Директива Комиссии 93/1/EEC от 21 января 1993 г., вносящая поправки в Директиву 77/535/EEC о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов отбора проб и анализа удобрений (методы анализа микроэлементов)

ДИРЕКТИВА КОМИССИИ 93/1/EEC от 21 января 1993 г., вносящая поправки в Директиву 77/535/EEC о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов отбора проб и анализа удобрений (методы анализа микроэлементов)

КОМИССИЯ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ,

Принимая во внимание Договор о создании Европейского экономического сообщества,

Принимая во внимание Директиву Совета 76/116/EEC от 18 декабря 1975 г. о сближении законов государств-членов, касающихся удобрений (1), с последними поправками, внесенными Директивой 89/530/EEC (2), и в частности Статью 9 (2) из ​​них,

Принимая во внимание, что статья 8а Договора устанавливает территорию без внутренних границ, в которой обеспечивается свободное перемещение товаров, людей, услуг и капитала;

Принимая во внимание, что Директива 89/530/EEC дополняет и изменяет Директиву 76/116/EEC в отношении микроэлементов бора, кобальта, меди, железа, марганца, молибдена и цинка в удобрениях;

Принимая во внимание, что Директива Комиссии 77/535/EEC (3) с последними поправками, внесенными Директивой 89/519/EEC (4), предусматривает официальный контроль удобрений Сообщества с целью проверки соответствия требованиям, установленным положениями Сообщества относительно качества и состав удобрений; поскольку Директиву 77/535/EEC следует дополнить, чтобы можно было также проверять удобрения, к которым применяется Директива 89/530/EEC;

Принимая во внимание, что, учитывая объем и последствия предлагаемых действий, меры Сообщества, предусмотренные настоящей Директивой, не только необходимы, но и незаменимы для достижения заявленных целей, тогда как эти цели не могут быть достигнуты государствами-членами ЕС индивидуально, и поскольку их достижение на уровне Сообщества фактически уже предусмотрено Директивой 76/116/EEC;

Поскольку меры, предусмотренные настоящей Директивой, соответствуют мнению Комитета по адаптации к техническому прогрессу Директив по устранению технических барьеров в торговле удобрениями,

ПРИНЯЛ НАСТОЯЩУЮ ДИРЕКТИВУ:

Статья 1

Текст, изложенный в Приложении к настоящей Директиве, настоящим добавляется в Приложение II к Директиве 77/535/EEC.

Методы применимы к удобрениям Сообщества для определения каждого микроэлемента, заявленное содержание которого меньше или равно 10%.

Статья 2

1. Государства-члены должны ввести в действие положения, необходимые для соблюдения настоящей Директивы, к 31 декабря 1993 г. Они должны немедленно проинформировать об этом Комиссию.

Когда государства-члены ЕС принимают эти положения, они должны содержать ссылку на настоящую Директиву или сопровождаться такой ссылкой во время их официальной публикации. Порядок такой ссылки должен быть принят государствами-членами.

2. Государства-члены должны сообщить Комиссии тексты положений национального законодательства, которые они принимают в области, охватываемой настоящей Директивой.

Статья 3

Данная Директива адресована государствам-членам.

Совершено в Брюсселе 21 января 1993 года.

Для Комиссии

Мартин БАНГЕМАНН

Член Комиссии

(1) ОЖ № L 24, 30. 1. 1976, с. двадцать один.

(2) ОЖ № L 281, 30.9.1989, с. 116.

(3) ОЖ № L 213, 22.8.1977, с. 1.

(4) ОЖ № L 265, 12.9.1989, с. 30.

ПРИЛОЖЕНИЕ

'Методы 9

МИКРОЭЛЕМЕНТЫ

Метод 9.1

ЭКСТРАКЦИЯ ОБЩИХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод определяет процедуру извлечения следующих микроэлементов: общего бора, общего кобальта, общей меди, общего железа, общего марганца, общего молибдена и общего цинка. Цель состоит в том, чтобы провести минимальное количество экстракций, используя, где это возможно, один и тот же экстракт для определения общего уровня каждого из микроэлементов, перечисленных выше.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура касается удобрений EEC, подпадающих под действие Директивы Совета 89/530/EEC (1), содержащих один или несколько из следующих микроэлементов: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Он применим к каждому микроэлементу, заявленное содержание которого меньше или равно 10 %.

3. ПРИНЦИП

Растворение в кипящей разбавленной соляной кислоте.

Примечание. Экстракция является эмпирической и может не быть количественной в зависимости от продукта или других компонентов удобрения. В частности, в случае некоторых оксидов марганца экстрагированное количество может быть существенно меньшим, чем общее количество марганца, содержащегося в продукте. Производители удобрений несут ответственность за обеспечение того, чтобы заявленное содержание действительно соответствовало количеству, извлеченному в условиях, относящихся к методу.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCI), около 6 М:

Смешать 1 объем соляной кислоты (r = 1,18 г/мл) с 1 объемом воды.

4.2. Концентрированный раствор аммиака (NH4OH, r = 0,9 г/мл)

5. АППАРАТ

Электрическая плита с плавной регулировкой температуры.

Примечание. Если необходимо определить содержание бора в экстракте, не используйте посуду из боросиликатного стекла. Поскольку метод предполагает кипячение, предпочтительнее использовать тефлон или диоксид кремния. Тщательно промойте стеклянную посуду, если она была вымыта моющими средствами, содержащими бораты.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1 (Директива 77/535/EEC, ОЖ № L 213, 22.8.1977, стр. 1).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Проба

Возьмите количество удобрения массой от 2 до 10 г в зависимости от заявленного содержания элемента в продукте. Следующая таблица должна использоваться для получения окончательного раствора, который после соответствующего разбавления будет находиться в пределах диапазона измерения для каждого метода. Образцы следует взвешивать с точностью до 1 мг.

/* Таблицы: см. OJ */

Поместите образец в стакан емкостью 250 мл.

7.2. Приготовление раствора

При необходимости смочить образец небольшим количеством воды, осторожно, небольшими порциями добавить 10 мл разбавленной соляной кислоты (4.1) на грамм удобрения, затем добавить около 50 мл воды. Накройте стакан часовым стеклом и перемешайте. Доведите до кипения на плите и варите 30 минут. Дать остыть, время от времени помешивая. Количественно перелить в мерную колбу вместимостью 250 или 500 мл (см. таблицу). Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. Профильтровать через сухой фильтр в сухую емкость. Откажитесь от первой порции. Экстракт должен быть совершенно прозрачным.

Рекомендуется проводить определения без промедления на аликвотных порциях прозрачного фильтрата, в противном случае емкости следует закупоривать.

Примечание: Экстракты, в которых необходимо определить содержание бора: Доведите pH до значения от 4 до 6 с помощью концентрированного аммиака (4.2).

8. РЕШИМОСТЬ

Определение каждого микроэлемента проводят на аликвотах, указанных в методике для каждого отдельного микроэлемента.

При необходимости из аликвотной части экстракта удаляют органические хелатирующие или комплексообразующие вещества по методу 9.3. В случае определения методом атомно-абсорбционной спектрометрии такое удаление может не потребоваться.

Метод 9.2

ЭКСТРАКЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод определяет процедуру извлечения водорастворимых форм следующих микроэлементов: бора, кобальта, меди, железа, марганца, молибдена и цинка. Цель состоит в том, чтобы провести минимальное количество экстракций, используя, где это возможно, один и тот же экстракт для определения уровня каждого из микроэлементов, перечисленных выше.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура касается удобрений EEC, подпадающих под действие Директивы 89/530/EEC, содержащих один или несколько из следующих микроэлементов: бор, кобальт, медь, железо, марганец, молибден и цинк. Он применим к каждому микроэлементу, заявленное содержание которого меньше или равно 10 %.

3. ПРИНЦИП

Микроэлементы извлекают путем встряхивания удобрения в воде температурой 20 ± 2 °С.

Примечание. Извлечение является эмпирическим и может быть количественным, а может и не быть.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCI), около 6 М:

Смешать 1 объем соляной кислоты (r = 1,18 г/мл) с 1 объемом воды.

5. АППАРАТ

5.1. Роторный шейкер устанавливают на скорость от 35 до 40 об/мин.

5.2. pH-метр.

Примечание. Если необходимо определить содержание бора в экстракте, не используйте посуду из боросиликатного стекла. Для этой экстракции предпочтительны тефлон или диоксид кремния. Тщательно промойте стеклянную посуду, если она была вымыта моющими средствами, содержащими бораты.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1 (Директива 77/535/EEC, (ОЖ № L 213, 22.8.1977, стр. 1)).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Проба

Возьмите количество удобрения массой от 2 до 10 г в зависимости от заявленного содержания элемента в продукте. Следующая таблица должна использоваться для получения окончательного раствора, который после соответствующего разбавления будет находиться в пределах диапазона измерения для каждого метода. Образцы следует взвешивать с точностью до 1 мг.

/* Таблицы: см. OJ */

Поместите пробу в колбу емкостью 250 или 500 мл (согласно таблице).

7.2. Приготовление раствора

Добавьте около 200 мл воды в колбу емкостью 250 мл или 400 мл воды в колбу емкостью 500 мл.

Хорошо закройте колбу пробкой. Энергично встряхните вручную, чтобы растворить образец, затем поместите колбу на шейкер и встряхивайте в течение 30 минут.

Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

7.3. Приготовление тестируемого раствора

Немедленно отфильтровать в чистую сухую колбу. Закройте колбу пробкой. Определение проводят сразу после фильтрования.

Примечание: Если фильтрат постепенно мутнеет, проведите еще одну экстракцию в соответствии с 7.1 и 7.2 в колбе объемом Ve. Фильтруют в калиброванную колбу объемом W, предварительно высушенную и в которую вносят 5,00 мл разбавленной соляной кислоты (4.1). Остановите фильтрацию в тот момент, когда будет достигнута калибровочная отметка. Тщательно перемешайте.

В этих условиях значение V в выражении результатов равно:

V = Ve×W/(W 5).

От этого значения V зависят разведения при выражении результатов.

8. РЕШИМОСТЬ

Определение каждого микроэлемента проводят на аликвотах, указанных в методике для каждого отдельного микроэлемента.

При необходимости из аликвоты удаляют органические хелатирующие или комплексообразующие вещества, используя метод 9.3. В случае определения методом атомно-абсорбционной спектрометрии такое удаление может не потребоваться.

Метод 9.3

УДАЛЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ИЗ ЭКСТРАКТОВ УДОБРЕНИЙ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод определяет процедуру удаления органических соединений из экстрактов удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларация об общем количестве и/или водорастворимых элементах.

Примечание: Наличие небольших количеств органического вещества обычно не влияет на определения методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

3. ПРИНЦИП

Органические соединения в аликвотной части экстракта окисляют перекисью водорода.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCI), примерно 0,5 М:

Смешайте 1 объем соляной кислоты (r = 1,18 г/мл) с 20 объемами воды.

4.2. Раствор перекиси водорода (30 % H2O2, r = 1,11 г/мл), без микроэлементов.

5. АППАРАТ

Электрическая плита с плавной регулировкой температуры.

6. ПРОЦЕДУРА

Возьмите 25 мл раствора экстракта, полученного по методу 9.1 или методу 9.2, и поместите в стакан емкостью 100 мл. В случае метода 9.2 добавляют 5 мл разбавленного раствора соляной кислоты (4.1). Затем добавляют 5 мл раствора перекиси водорода (4.2). Накройте часовым стеклом. Дайте окислению произойти при комнатной температуре в течение примерно одного часа, затем постепенно доведите до кипения и кипятите полчаса. При необходимости добавьте в раствор еще 5 мл перекиси водорода, когда он остынет. Затем прокипятите, чтобы удалить излишки перекиси водорода. Дать остыть и количественно перелить в мерную колбу вместимостью 50 мл и довести до объема. Фильтруйте, где необходимо.

Это разведение следует учитывать при взятии аликвотных порций и расчете процентного содержания микроэлемента в продукте.

Метод 9.4

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МИКРОЭЛЕМЕНТОВ В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

(ОБЩАЯ ПРОЦЕДУРА)

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот документ определяет общую процедуру определения содержания определенных микроэлементов в экстрактах удобрений методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларация об общем количестве и/или водорастворимых элементах.

Адаптации этой процедуры для различных микроэлементов подробно описаны в методах, определенных специально для каждого элемента.

Примечание. В большинстве случаев присутствие небольших количеств органического вещества не влияет на результаты атомно-абсорбционной спектрометрии.

3. ПРИНЦИП

После обработки экстракта, где это необходимо для уменьшения или устранения мешающих химических веществ, экстракт разбавляют так, чтобы его концентрация находилась в оптимальном диапазоне спектрометра при длине волны, подходящей для определяемого микроэлемента.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCI), около 6 М:

Смешайте один объем соляной кислоты (r = 1,18 г/мл) с 1 объемом воды.

4.2. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCI), примерно 0,5 М:

Смешайте один объем соляной кислоты (r = 1,18 г/мл) с 20 объемами воды.

4.3. Растворы солей лантана (10 г La на литр).

Этот реактив используется для определения кобальта, железа, марганца и цинка. Его можно приготовить либо:

а) с оксидом лантана, растворенным в соляной кислоте (4.1). В мерную колбу вместимостью 1 л помещают 11,73 г оксида лантана (La2O3) в 150 мл воды и добавляют 120 мл 6 М соляной кислоты (4.1). Дать раствориться, затем довести до 1 л водой и тщательно перемешать. Этот раствор составляет примерно 0,5 М в соляной кислоте; или

(б) растворами хлорида, сульфата или нитрата лантана. 26,7 г гептагидрата хлорида лантана (LaCl3 · 7H2O) или 31,2 г гексагидрата нитрата лантана [La(NO3)3 · 6H2O] или 26,2 г нонагидрата сульфата лантана (La2(SO4)3 · 9H2O] в 150 мл. воды, затем прибавляют 85 мл 6 М соляной кислоты (4.1). Дают раствориться, затем доводят водой до 1 л. Тщательно перемешивают. Этот раствор составляет примерно 0,5 М соляной кислоты.

4.4. Калибровочные решения

Для их приготовления см. индивидуальный метод определения каждого микроэлемента.

5. АППАРАТ

Атомно-абсорбционный спектрометр, оснащенный источниками излучения, характерными для определяемых микроэлементов.

Аналитик должен следовать инструкциям производителя и быть знакомым с аппаратом. Аппарат должен обеспечивать возможность коррекции фона, чтобы его можно было использовать при необходимости (Co и Zn). В качестве газов используются воздух и ацетилен.

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Приготовление растворов экстрактов определяемых микроэлементов

См. метод 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Обработка тестируемого раствора

Аликвотную часть экстракта, полученного методом 9.1, 9.2 или 9.3, разбавляют водой и/или соляной кислотой (4.1) или (4.2) так, чтобы в конечном растворе для измерения получить концентрацию определяемого элемента, соответствует используемому диапазону калибровки (7.2) и концентрации соляной кислоты не менее 0,5 М и не более 2,5 М. Эта операция может потребовать одного или нескольких последовательных разбавлений.

Берут аликвоту конечного раствора, полученного при разбавлении экстракта, (а) — его объем в мл, и переливают в мерную колбу вместимостью 100 мл. При определении содержания кобальта, железа, марганца или цинка добавляют 10 мл раствора соли лантана (4.3). Доводят объем 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают. Это окончательное решение для измерения. Пусть D будет коэффициентом разбавления.

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление холостого раствора

Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру, начиная со стадии экстракции, исключая только тестируемый образец удобрения.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

Из рабочего калибровочного раствора, приготовленного по методике, приведенной для каждого отдельного микроэлемента, готовят в мерных колбах вместимостью 100 мл серию из не менее пяти калибровочных растворов возрастающей концентрации в пределах оптимального диапазона измерения спектрометра. При необходимости доводят концентрацию соляной кислоты до максимального приближения к концентрации разбавленного испытуемого раствора (6.2). Для определения кобальта, железа, марганца или цинка добавляют 10 мл того же раствора соли лантана (4.3), что и в 6.2. Доводят объем 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают.

7.3. Определение

Подготовьте спектрометр (5) для определения и настройте его на длину волны, указанную в методе для конкретного микроэлемента.

Распылите три раза подряд калибровочный раствор (7.2), испытуемый раствор (6.2) и контрольный раствор (7.1), записывая каждый результат и промывая прибор дистиллированной водой между отдельными распылениями.

Постройте калибровочную кривую, отложив по оси ординат среднее показание спектрометра для каждого градуировочного раствора (7.2), а по оси абсцисс — соответствующую концентрацию элемента, выраженную в мг/мл.

По этой кривой определяют концентрации соответствующего микроэлемента в испытуемом растворе xs (6.2) и в контрольном растворе xb (7.1), выражая эти концентрации в мг на мл.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Процент микроэлемента (Е) в удобрении равен:

Е (%) = [(xs xb)×V×D]/(M×104).

Если использовался метод (9.3):

E (%) = [(xs xb) × V ×2D] / (M × 104),

где:

Е – количество определяемого микроэлемента, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора (6.2), мг/мл;

xb — концентрация контрольного раствора (7.1), мг/мл;

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, мл;

D — коэффициент, соответствующий разбавлению, проведенному в (6.2);

М — масса испытуемой пробы, отобранной по методу 9.1 или 9.2, в граммах.

Расчет коэффициента разбавления D:

Если (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) и (a) являются аликвотными частями и (v1), (v2), (v3), ., ., ., ( vi) и (100) — объемы в мл, соответствующие их разведениям, коэффициент разведения D будет равен:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) × . × . × . × (vi/ai) × (100/а).

Метод 9.5

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БОРА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ С АЗОМЕТИНОМ-Н

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения бора в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима для анализа проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого бора.

3. ПРИНЦИП

В растворе азометина-Н ионы бората образуют желтый комплекс, концентрацию которого определяют методом молекулярной абсорбционной спектрометрии при 410 нм. Мешающие ионы маскируются ЭДТА.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Буферный раствор ЭДТА

Поместите в мерную колбу вместимостью 500 мл, содержащую 300 мл воды:

- 75 г ацетата аммония (NH4OOCCH3);

- 10 г динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (Na2EDTA);

- 40 мл уксусной кислоты (CH3COOH, r = 1,05 г/мл).

Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. pH раствора, проверяемый с помощью стеклянного электрода, должен быть 4,8±0,1.

4.2. Раствор азометина-H

Поместите в мерную колбу емкостью 200 мл.

- 10 мл буферного раствора (4.1);

- 400 мг азометина-Н (C17H12NNaO8S2);

- 2 г аскорбиновой кислоты (C6H8O6).

Доведите до объема и тщательно перемешайте. Не готовьте большие количества этого реагента, поскольку он стабилен всего несколько дней.

4.3. Калибровочные растворы по бору

4.3.1. Маточный раствор бора (100 мг/мл)

0,5719 г борной кислоты (Н3В03) растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте. Переложите в пластиковую бутылку для хранения в холодильнике.

4.3.2. Рабочий раствор бора (10 мг/мл)

Поместите 50 мл исходного раствора (4.3.1) в мерную колбу вместимостью 500 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

5. АППАРАТ

Спектрометр, приспособленный для молекулярной абсорбции, с кюветами, имеющими оптический путь 10 мм и настроенной на длину волны 410 нм.

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Приготовление раствора бора

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

Разбавляют аликвотную часть экстракта (6.1) до достижения концентрации бора, указанной в 7.2. Могут потребоваться два последовательных разведения. Пусть D будет коэффициентом разбавления.

6.3. Приготовление корректирующего раствора

Если испытуемый раствор (6.2) окрашен, приготовьте соответствующий корректирующий раствор, поместив в пластиковую колбу 5 мл испытуемого раствора (6.2), 5 мл буферного раствора ЭДТА (4.1) и 5 ​​мл воды и тщательно перемешайте.

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление контрольного раствора

Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру, начиная со стадии экстракции, исключая только тестируемый образец удобрения.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

Переносят 0, 5, 10, 15, 20 и 25 мл рабочего калибровочного раствора (4.3.2) в ряд мерных колб вместимостью 100 мл. Доведите до 100 мл водой и тщательно перемешайте. Эти растворы содержат от 0 до 2,5 мг/мл бора.

7.3. Развитие цвета

Переносят по 5 мл калибровочных растворов (7.2), испытуемых растворов (6.2) и холостого раствора (7.1) в ряд пластиковых колб. Добавьте 5 мл буферного раствора ЭДТА (4.1). Добавьте 5 мл раствора азометина-Н (4.2).

Тщательно перемешайте и дайте цвету проявиться в темноте в течение 2,5–3 часов.

7.4. Определение

Измерьте оптическую плотность растворов, полученных в пункте 7.3, и, при необходимости, корректирующего раствора (6.3) относительно воды при длине волны 410 нм. Промывайте ячейки водой перед каждым новым чтением.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Постройте калибровочную кривую концентрации калибровочных растворов (7.2) по оси абсцисс и оптической плотности, полученной спектрофотометром (7.4), по оси ординат.

Считайте по калибровочной кривой концентрацию бора в холостой пробе (7.1), концентрацию бора в испытуемом растворе (6.2) и, если испытуемый раствор окрашен, скорректированную концентрацию испытуемого раствора. Для расчета последнего необходимо вычесть оптическую плотность корректирующего раствора (6.3) из оптической плотности испытуемого раствора (6.2) и определить скорректированную концентрацию испытуемого раствора. Отмечают концентрацию испытуемого раствора (6.2) с поправкой или без нее X(xs) и холостого раствора (xb).

Процент бора в удобрении определяется по формуле:

B % = [(xs xb) × V × D] / (M ×104)

Если используется метод 9.3:

B % = [(xs xb) × V × 2D] / (M × 104)

где:

B — количество бора, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация (мг/мл) в испытуемом растворе (6.2) с поправкой или без нее;

xb — концентрация (мг/мл) в холостом опыте (7,1);

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент, соответствующий разведению, проведенному в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, взятой по методу 9.1 или 9.2, в граммах.

Расчет коэффициента разведения D: если (a1) и (a2) представляют собой последовательные порции аликвот, а (v1) и (v2) представляют собой объемы, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разведения D определяется по формуле:

D = (v1/a1) × (v2/a2).

Метод 9.6

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения кобальта в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого кобальта.

3. ПРИНЦИП

После соответствующей обработки и разбавления экстрактов содержание кобальта определяют методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 М.

См. метод 9.4 (4.1).

4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 М.

См. метод 9.4 (4.2).

4.3. Растворы солей лантана (10 г La на литр)

См. метод 9.4 (4.3).

4.4. Решения для калибровки кобальта

4.4.1. Маточный раствор кобальта (1000 мг/мл)

В стакане емкостью 250 мл отвешивают с точностью до 0,1 мг 1 г кобальта, добавляют 25 мл 6 М соляной кислоты (4.1) и нагревают на электроплитке до полного растворения кобальта. Когда остынет, количественно перенесите в мерную колбу вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.4.2. Рабочий раствор кобальта (100 мг/мл)

Поместите 10 мл исходного раствора (4.4.1) в мерную колбу вместимостью 100 мл. Доводят объем раствора 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают.

5. АППАРАТ

Атомно-абсорбционный спектрометр: см. Метод 9.4, (5). Прибор должен быть оснащен источником лучей, характерных для кобальта (240,7 нм). Спектрометр должен позволять производить коррекцию фона.

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор экстракта кобальта

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

См. метод 9.4 (6.2). Испытательный раствор должен содержать 10 % (по объему) раствора соли лантана (4.3).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление холостого раствора

См. метод 9.4 (7.1). Заготовка должна содержать 10 % (по объему) раствора соли лантана, используемого в 6.2.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

См. метод 9.4 (7.2).

Для оптимального диапазона определения кобальта от 0 до 5 мг/мл помещают соответственно 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд мерных колб вместимостью 100 мл. При необходимости доведите концентрацию соляной кислоты как можно ближе к концентрации испытуемого раствора. В каждую колбу добавляют по 10 мл раствора соли лантана, использованного в 6.2. Доводят до 100 мл 0,5 М раствором кислоты хлористоводородной (4.2) и тщательно перемешивают. Эти растворы содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мг/мл соответственно кобальта.

7.3. Определение

См. метод 9.4 (7.3). Подготовьте спектрометр (5) к измерению на длине волны 240,7 нм.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

См. метод 9.4 (8).

Процент кобальта в удобрении определяется по формуле:

Co % = [(xs xb) × V × D] / (M ×104)

Если используется метод 9.3:

Co % = [(xs xb) × V × 2D] / (M × 104)

где:

Co — количество кобальта, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора в мг/мл (6.2);

xb — концентрация контрольного раствора в мг/мл (7.1);

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент, соответствующий разведению, проведенному в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, взятой по методу 9.1 или 9.2, в граммах.

Расчет коэффициента разведения D: если (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) и (a) являются аликвотными порциями и (v1), (v2), (v3), . , ., ., (vi) и (100) — объемы в мл, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разведения D определяется по формуле:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×.×.×.×. × (vi/ai) × (100/а).

Метод 9.7

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕДИ В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения меди в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего содержания и/или водорастворимой меди.

3. ПРИНЦИП

После соответствующей обработки и разбавления экстрактов содержание меди определяют методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 М

См. метод 9.4, (4.1).

4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 М

См. метод 9.4, (4.2).

4.3. Раствор перекиси водорода (30 % H2O, r = 1,11 г/мл), свободный от микроэлементов.

4.4. Решения для калибровки меди

4.4.1. Исходный раствор меди (1000 мг/мл)

В стакане емкостью 250 мл отвешивают с точностью до 0,1 мг 1 г меди, добавляют 25 мл 6М соляной кислоты (4.1), добавляют 5 мл раствора перекиси водорода (4.3) и нагревают на электроплитке до полного растворения меди. Количественно перенести в мерную колбу вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.4.2. Рабочий раствор меди (100 мг/мл)

Поместите 20 мл исходного раствора (4.4.1) в мерную колбу вместимостью 200 мл. Доводят объем раствора 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают.

5. АППАРАТ

Спектрометр, оборудованный для атомной абсорбции: см. метод 9.4 (5). Прибор должен быть оснащен источником лучей из меди (324,8 нм).

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор медного экстракта

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

См. метод 9.4, (6.2).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление холостого раствора

См. метод 9.4, (7.1).

7.2. Приготовление калибровочных растворов

См. метод 9.4, (7.2).

Для оптимального диапазона определения меди от 0 до 5 мг/мл помещают соответственно 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд мерных колб вместимостью 100 мл. При необходимости доводят концентрацию соляной кислоты как можно ближе к концентрации испытуемого раствора (6.2). Доводят до 100 мл 0,5 М раствором кислоты хлористоводородной (4.2) и тщательно перемешивают. Эти растворы содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мг/мл меди соответственно.

7.3. Определение

См. метод 9.4, (7.3). Подготовьте спектрометр (5) к измерению на длине волны 324,8 нм.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

См. метод 9.4, (8).

Процент меди в удобрении определяется по формуле:

Cu % = [(xs xb) × V × D] / (M ×104)

Если используется метод 9.3:

Cu % = [(xs xb) × V × 2D] / (M × 104)

где:

Cu — количество меди, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора в мг/мл (6.2);

Xb — концентрация контрольного раствора в мг/мл (7.1);

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент разведения, проведенного в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, взятой по методу 9.1 или 9.2, в граммах.

Расчет коэффициента разведения D: если (a1), (a2), (a3) ​​., ., ., (ai) и (a) являются аликвотными порциями и (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) и (100) — объемы в мл, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разведения D определяется по формуле:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×. ×. ×. × (ви/ай) × (100/а)

Метод 9.8

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖЕЛЕЗА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения железа в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого железа.

3. ПРИНЦИП

После соответствующей обработки и разбавления экстракта содержание железа определяют методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 М

См. метод 9.4 (4.1).

4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 М

См. метод 9.4 (4.2).

4.3. Раствор перекиси водорода (30 % H2O2, r = 1,11 г/мл), свободный от микроэлементов.

4.4. Растворы солей лантана (10 г La на литр)

См. метод 9.4, (4.3).

4.5. Решения для калибровки железа

4.5.1. Маточный раствор железа (1 000 мг/мл)

В стакан вместимостью 500 мл отвешивают с точностью до 0,1 мг 1 г чистой железной проволоки, добавляют 200 мл 6 М соляной кислоты (4.1) и 15 мл раствора перекиси водорода (4.3). Нагревайте на электроплитке до полного растворения утюга. Когда остынет, количественно перенесите в мерную колбу вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.5.2. Рабочий раствор железа (100 мг/мл)

Поместите 20 мл исходного раствора (4.5.1) в мерную колбу вместимостью 200 мл. Доводят объем 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают.

5. АППАРАТ

Атомно-абсорбционный спектрометр: см. метод 9.4 (5). Прибор должен быть оснащен источником лучей, характерных для железа (248,3 нм).

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор экстракта железа

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

См. метод 9.4 (6.2). Испытательный раствор должен содержать 10 % (по объему) раствора соли лантана.

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление холостого раствора

См. метод 9.4 (7.1). Испытуемый раствор должен содержать 10 % (по объему) раствора соли лантана, использованного в 6.2.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

См. метод 9.4 (7.2).

Для оптимального диапазона определения железа от 0 до 10 мг/мл помещают соответственно 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мл рабочего раствора (4.5.2) в ряд мерных колб вместимостью 100 мл. При необходимости доведите концентрацию соляной кислоты как можно ближе к концентрации испытуемого раствора. Добавьте 10 мл раствора соли лантана, использованного в 6.2. Доводят объем 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают. Эти растворы содержат 0, 2, 4, 6, 8 и 10 мг/мл железа соответственно.

7.3. Определение

См. метод 9.4 (7.3). Подготовьте спектрометр (5) к измерению на длине волны 248,3 нм.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

См. метод 9.4 (8).

Процент железа в удобрении определяется по формуле:

Fe % = [(xs xb) × V × D)] / (M × 104)

Если используется метод 9.3:

Fe % = [(xs xb) × V × 2D)] / (M × 104)

где:

Fe — количество железа, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора в мг/мл (6.2);

xb — концентрация контрольного раствора в мг/мл (7.1);

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент разведения, проведенного в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, взятой по методу 9.1 или 9.2, в граммах.

Расчет коэффициента разведения D: если (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) и (a) являются аликвотными порциями и (v1), (v2), (v3), . , ., ., (vi) и (100) — объемы в мл, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разведения D определяется по формуле:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×. ×. ×. × (vi/ai) × (100/а).

Метод 9.9

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАРГАНЕЦА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения марганца в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого марганца.

3. ПРИНЦИП

После соответствующей обработки и разбавления экстрактов уровень марганца определяют атомно-абсорбционной спектрометрией.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 М

См. метод 9.4, (4.1).

4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 М

См. метод 9.4, (4.2).

4.3. Растворы солей лантана (10 г La на литр)

См. метод 9.4, (4.3).

4.4. Калибровочные растворы по марганцу

4.4.1. Маточный раствор марганца (1000 мг/мл)

В стакан вместимостью 250 мл отвешивают с точностью до 0,1 мг 1 г марганца, добавляют 25 мл 6 М раствора соляной кислоты (4.1). Нагрейте на плите до полного растворения марганца. Когда остынет, количественно перенесите в мерную колбу вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.4.2. Рабочий раствор марганца (100 мг/мл)

В мерной колбе вместимостью 200 мл разбавляют 20 мл исходного раствора (4.4.1) в 0,5 М растворе соляной кислоты (4.2). Доводят объем 0,5 М раствором соляной кислоты (4.2) и тщательно перемешивают.

5. АППАРАТ

Атомно-абсорбционный спектрометр: см. метод 9.4 (5). Прибор должен быть снабжен источником линий, характерных для марганца (279,6 нм).

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор экстракта марганца

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

См. метод 9.4, (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% по объему раствора соли лантана (4.3).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление контрольного раствора

См. метод 9.4 (7.1). Контрольный раствор должен содержать 10% по объему раствора соли лантана, использованного в 6.2.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

См. метод 9.4 (7.2).

Для оптимального интервала от 0 до 5 мг/мл марганца помещают соответственно 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряд мерных колб вместимостью 100 мл. . При необходимости корректируют концентрацию соляной кислоты, чтобы максимально приблизить ее к концентрации испытуемого раствора. В каждую колбу добавляют по 10 мл раствора соли лантана, использованного в 6.2. Доводят объем 0,5 М раствора кислоты хлористоводородной (4.2) до 100 мл и тщательно перемешивают. Эти растворы содержат 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мг/мл марганца соответственно.

7.3. Определение

См. метод 9.4 (7.3). Подготовьте спектрометр (5) для измерений на длине волны 279,6 нм.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

См. метод 9.4 (8).

Процент марганца в удобрении следующий:

Mn % = [(xs xb) × V × D] / (M × 104)

Если использовался метод 9.3:

Mn % = [(xs xb) × V × 2D] / (M × 104)

где:

Mn – количество марганца, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора в мг/мл (6.2);

xb — концентрация контрольного раствора в мг/мл (7.1);

V — объем экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент, соответствующий разведению, выполненному в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, взятой по методу 9.1 или 9.2, в г.

Расчет коэффициента разбавления D: где (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) и (a) — аликвотные порции, а (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) и (100) объемы в мл, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разведения D будет равен:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×. ×. ×. × (vi/ai) × (100/а).

Метод 9.10

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛБДЕНА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ СПЕКТОФОТОМЕТРИИ КОМПЛЕКСА С ТИОЦИАНАТОМ АММОНИЯ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения молибдена в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого молибдена.

3. ПРИНЦИП

Молибден (V) образует комплекс [MoO(SCN)5]- - в кислой среде с ионами SCN-.

Комплекс экстрагируют н-бутилацетатом. Мешающие ионы, такие как ионы железа, остаются в водной фазе. Желто-оранжевый цвет определяют методом молекулярной абсорбционной спектрометрии при 470 нм.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Разбавленный раствор соляной кислоты (HCl), около 6 М

См. метод 9.4 (4.1).

4.2. Раствор меди (70 мг/л) в 1,5 М соляной кислоте

275 мг медного купороса (CuSO4 · 5H2O) навеской с точностью до 0,1 мг растворяют в 250 мл 6 М раствора соляной кислоты (4.1) в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.3. Раствор аскорбиновой кислоты (50 г/л)

50 г аскорбиновой кислоты (C6H8O6) растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Доведите объем водой, тщательно перемешайте и храните в холодильнике.

4.4. н-бутилацетат

4.5. Раствор роданида аммония, 0,2 М

Растворите 15224 г NH4SCN в воде в мерной колбе емкостью 1000 мл. Доведите объем водой; Тщательно перемешайте и храните в бутылке темного цвета.

4.6. Раствор хлорида олова (50 г/л) в 2 М соляной кислоте

Этот раствор должен быть совершенно прозрачным и готовиться непосредственно перед применением. Необходимо использовать очень чистый хлорид олова, иначе раствор не будет прозрачным.

Для приготовления 100 мл раствора растворяют 5 г (SnCl22H2O) в 35 мл 6 М раствора HCl (4.1). Добавьте 10 мл раствора меди (4.2). Доведите до объема водой и тщательно перемешайте.

4.7. Калибровочные растворы молибдена

4.7.1. Маточный раствор молибдена (500 мг/мл)

0,920 г молибдата аммония [(NH4)6Mo7O24 · 4H2O] навеской с точностью до 0,1 мг растворяют в 6 М соляной кислоте (4.1) в мерной колбе вместимостью 1000 мл. Доведите объем этого раствора и тщательно перемешайте.

4.7.2. Промежуточный раствор молибдена (25 мг/мл)

Поместите 25 мл исходного раствора (4.7.1) в мерную колбу вместимостью 500 мл. Доводят объем раствора 6 М соляной кислотой (4.1) и тщательно перемешивают.

4.7.3. Рабочий раствор молибдена (2,5 мг/мл)

Помещают 10 мл промежуточного раствора (4.7.2) в мерную колбу вместимостью 100 мл. Доводят объем раствора 6 М соляной кислотой (4.1) и тщательно перемешивают.

5. АППАРАТ

5.1. Спектрометр, приспособленный для молекулярной абсорбции, с кюветами с длиной оптического пути 20 мм и длиной волны 470 нм.

5.2. Делительные воронки емкостью 200 или 250 мл.

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор экстракта молибдена

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

Аликвотную часть экстракта (6.1) разбавляют 6 М раствором соляной кислоты (4.1) до получения соответствующей концентрации молибдена. Пусть D будет коэффициентом разбавления.

Отбирают аликвоту (а) раствора экстракта, содержащую от 1 до 12 мг молибдена, и помещают ее в делительную воронку (5.2). Доводят до 50 мл 6 М раствором соляной кислоты (4.1).

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление контрольного раствора

Приготовьте контрольный раствор, повторив всю процедуру, начиная со стадии экстракции, исключая только тестируемый образец удобрения.

7.2. Приготовление серии калибровочных растворов

Приготовьте серию из не менее шести калибровочных растворов возрастающей концентрации, соответствующей оптимальному диапазону чувствительности спектрометра.

Для интервала 0-12,5 мг молибдена в делительные воронки (5.2) помещают соответственно 0, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.7.3). Доводят объем до 50 мл 6 М соляной кислотой (4.1). Воронки содержат соответственно 0, 2,5, 5, 7,5, 10 и 12,5 мг молибдена.

7.3. Развитие и разделение комплекса

В каждую делительную воронку (6.2, 7.1 и 7.2) добавьте в следующем порядке:

- 10 мл раствора меди (4.2)

- 20 мл раствора аскорбиновой кислоты (4.3);

Тщательно перемешайте и подождите две-три минуты. Затем добавьте:

- 10 мл н-бутилацетата (4.4), используя прецизионную пипетку;

- 20 мл раствора роданида (4.5).

Встряхивайте в течение одной минуты, чтобы экстрагировать комплекс в органическую фазу; дать осадиться; после разделения двух фаз откачайте всю водную фазу и выбросьте ее; затем промывают органическую фазу:

-10 мл раствора хлорида олова (4.6).

Встряхивайте в течение одной минуты. Дать осадиться и удалить всю водную фазу. Соберите органическую фазу в пробирку; это позволит собрать капли воды во взвешенном состоянии.

7.4. Определение

Измерьте поглощение растворов, полученных в пункте 7.3, при длине волны 470 нм, используя калибровочный раствор молибдена с концентрацией 0 мг/мл (7.2) в качестве эталона.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

Постройте калибровочную кривую, отложив по оси абсцисс соответствующие массы молибдена в калибровочных растворах (7.2), выраженные в мг, и соответствующие значения оптической плотности (7.4), данные по показаниям спектрометра, по оси ординат.

По этой кривой определяют массу молибдена в испытуемом растворе (6.2) и контрольном растворе (7.1). Эти массы обозначены (х5) и (хб) соответственно.

Процент молибдена в удобрении составляет:

Мо % = [(xs xb) × V/a × D] / (M × 104)

Если использовался метод 9.3:

Мо % = [(xs xb) × V/a × 2D] / (M × 104)

где:

Мо – количество молибдена, выраженное в процентах от удобрения;

а — объем аликвоты, взятой из последнего разбавленного раствора (6.2), в мл;

xs — масса Мо в мг в испытуемом растворе (6.2);

xb — масса Мо в мг в контрольном растворе (7.1), объем которого соответствует объему (а) аликвоты испытуемого раствора (6.2);

V — объем раствора экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент, соответствующий разведению, выполненному в 6.2;

М — масса испытуемой пробы, отобранной по методу 9.1 или 9.2, г.

Расчет коэффициента разведения D: где (a1), (a2) — последовательные порции аликвот, а (v1), (v2) — объемы, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разбавления D будет равен:

D = (v1/a1) × (v2/a2).

Метод 9.11

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЦИНКА В ЭКСТРАКТАХ УДОБРЕНИЙ МЕТОДОМ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ

1 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод описывает процедуру определения цинка в экстрактах удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Эта процедура применима к анализу проб удобрений, извлеченных методами 9.1 и 9.2, для которых в соответствии с Директивой 89/530/EEC требуется декларирование общего и/или водорастворимого цинка.

3. ПРИНЦИП

После соответствующей обработки и разбавления экстрактов уровень цинка определяют методом атомно-абсорбционной спектрометрии.

4. РЕАГЕНТЫ

4.1. Раствор соляной кислоты, около 6 М

См. метод 9.4 (4.1).

4.2. Раствор соляной кислоты, около 0,5 М

См. метод 9.4 (4.2).

4.3. Растворы солей лантана (10 г La на литр)

См. метод 9.4 (4.3).

4.4. Калибровочные растворы по цинку

4.4.1. Маточный раствор цинка (1 000 мг/мл)

В мерной колбе вместимостью 1000 мл растворяют 1 г цинкового порошка или хлопьев массой с точностью до 0,1 мг в 25 мл 6 М соляной кислоты (4.1). После полного растворения довести объем водой и тщательно перемешать.

4.4.2. Рабочий раствор цинка (100 мг/мл)

В мерной колбе вместимостью 200 мл разводят 20 мл исходного раствора (4.4.1) в 0,5 М растворе соляной кислоты (4.2). Доведите объем 0,5 М раствором соляной кислоты и тщательно перемешайте.

5. АППАРАТ

Атомно-абсорбционный спектрометр: См. метод 9.4, (5). Прибор должен быть оснащен источником линий, характерных для цинка (213,8 ​​нм). спектрометр должен позволять производить коррекцию фона.

6. ПРИГОТОВЛЕНИЕ АНАЛИЗИРУЕМОГО РАСТВОРА

6.1. Раствор экстракта цинка

См. методы 9.1 и/или 9.2 и, если применимо, 9.3.

6.2. Приготовление тестируемого раствора

См. метод 9.4, (6.2). Испытуемый раствор должен содержать 10% по объему раствора соли лантана.

7. ПРОЦЕДУРА

7.1. Приготовление контрольного раствора

См. метод 9.4, (7.1). Контрольный раствор должен содержать 10% по объему раствора соли лантана, использованного в 6.2.

7.2. Приготовление калибровочных растворов

См. метод 9.4, (7.2).

Для оптимального интервала от 0 до 5 мг/мл цинка помещают соответственно 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мл рабочего раствора (4.4.2) в ряды мерных объемов объемом 100 мл. колбы. При необходимости корректируют концентрацию соляной кислоты, чтобы максимально приблизить ее к концентрации испытуемого раствора. В каждую мерную колбу добавляют по 10 мл раствора соли лантана, использованного в (6.2). Доводят объем 0,5 М раствора кислоты хлористоводородной (4.2) до 100 мл и тщательно перемешивают. Эти растворы содержат соответственно: 0, 0,5, 1, 2, 3, 4 и 5 мг/мл цинка.

7.3. Определение

См. метод 9.4 (7.3). Подготовьте спектрометр (5) для измерений на длине волны 213,8 ​​нм.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

См. метод 9.4 (8).

Процент цинка в удобрении равен:

Zn % = [(xs xb) × V × D] / (M × 104)

Если использовался метод 9.3:

Zn % = [(xs xb) × V × 2D] / (M × 104)

где:

Zn – количество цинка, выраженное в процентах от удобрения;

xs — концентрация испытуемого раствора в мг/мл (6.2);

xb — концентрация контрольного раствора в мг/мл (7.1);

V — объем раствора экстракта, полученного по методу 9.1 или 9.2, в мл;

D — коэффициент, соответствующий разбавлению, выполненному в (6.2);

М — масса испытуемой пробы, отобранной по методу 9.1 или 9.2, г.

Расчет коэффициента разбавления D: где (a1), (a2), (a3), ., ., ., (ai) и (a) — последовательные порции аликвоты, а (v1), (v2), (v3), ., ., ., (vi) и (100) — объемы, соответствующие их соответствующим разведениям, коэффициент разбавления D будет равен:

D = (v1/a1) × (v2/a2) × (v3/a3) ×. ×. ×. × (vi/ai) × (100/a).'

(1) ОЖ № L 281, 30.9.1989, с. 116.