Третья Директива Комиссии 83/514/EEC от 27 сентября 1983 г. о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов анализа, необходимых для проверки состава косметической продукции.

Я

:

Бутан-1-ол (4.11)/уксусная кислота (4.12)/вода (80:20:20; об/об/об).

II

:

Хлороформ (4.13)/уксусная кислота (4.12) (95:5; по объему).

4.18.

2,6-дихлор-4-(хлоринино)циклогекса-2,5-диенон, 1 % (масс./об.) раствор в этаноле (4.10).

4.19.

Карбонат натрия, 1 % (массовый/объемный) раствор в воде.

4.20.

Этанол (4.10), 30 % (по объему) раствор в воде.

4.21.

Этилендиаминтетраацетат динатрия дигидроген, 5 % (масс./об.) раствор в воде.

4.22.

В стандартную колбу емкостью один литр взвесьте 27 г безводного дигидроортофосфата калия и 70 г тригидрата дигидроортофосфата калия. Доведите до отметки водой.

4.23.

Готовые тонкослойные пластины толщиной 0,25 мм (например, Merck Kieselgel 60 или аналог). Перед использованием опрыскать 10 мл реагента (4.21) и высушить при температуре 80 oC.

5.1.

Круглодонная колба на 100 мл с притертым горлышком.

5.2.

Стандартные колбы.

5.3.

Градуированные пипетки, 10 и 5 мл.

5.4.

Пипетки с грушей, 20, 15, 10 и 5 мл.

5.5.

Делительные воронки, 100, 50 и 25 мл.

5.6.

Фильтровальная бумага гофрированная, диаметр 90 мм.

5.7.

Роторный испаритель.

5.8.

Директорный конденсатор с матовой горловиной.

5.9.

Спектрофотометр.

5.10.

Оптические ячейки с длиной пути 10 мм.

5.11.

Нагревательная плита для мешалки.

5.12.

Размеры стеклянной хроматографической колонки: длина 160 мм, диаметр 8 мм, конструкция на нижнем конце с заглушкой из стекловаты и адаптером на верхнем конце для приложения давления.

6.1.1.1.

РН части испытуемого образца доводят до 7. 5 и 10 мкл наносят на стартовую линию предварительно обработанной тонкослойной пластинки силикагеля (4.23).

6.1.1.2.

10 и 30 мкл стандартного раствора (4.15.2) наносят еще в двух точках начальной линии, после чего пластинку проявляют в одном из двух элюентов (4.17).

6.1.1.3.

Когда фронт растворителя продвинется на 150 мм, пластину сушат при температуре 110 oC (в течение 15 минут). Под УФ-лампой (366 нм) пятна хинолин-8-ола флуоресцируют желтым цветом.

6.1.1.4.

Опрыскайте пластину раствором карбоната натрия (4.19). Высушите и опрыскайте раствором 2,6-дихлор-4-(хлоримино)циклогекса-2,5-диенона (4.18). Хинолин-8-ол становится видимым в виде синего пятна.

6.1.2.1.

Распределяют 1 г образца в 5 мл буферного раствора (4.22). Затем переносят с 10 мл хлороформа (4.3) в делительную воронку и встряхивают. После отделения хлороформного слоя водный слой еще дважды экстрагируют по 10 мл хлороформа (4.3). Объединенные и отфильтрованные хлороформенные экстракты упаривают почти досуха в круглодонной колбе вместимостью 100 мл (5.1) на роторном испарителе (5.7). Растворите остаток в 2 мл хлороформа (4.3) и нанесите 10 и 30 мкл полученного раствора на тонкослойную пластинку с силикагелем (4.23) в соответствии с методом, описанным в 6.1.1.1 и далее.

6.1.2.2.

Нанесите на планшет 10 и 30 мкл стандартного раствора (4.15.2) и продолжайте, как описано в 6.1.1.2–6.1.1.4.

6.2.1.1.

Весьте 5 г образца в круглодонную колбу емкостью 100 мл. Добавляют 1 мл раствора серной кислоты (4.8) и упаривают смесь почти досуха при пониженном давлении и температуре 50 oC.

6.2.1.2.

Растворите этот остаток в 20 мл теплой воды. Перенесите в стандартную колбу емкостью 100 мл. Промыть три раза по 20 мл воды. Доведите до 100 мл водой и перемешайте.

6.2.1.3.

Внесите пипеткой 5 мл этого раствора в делительную воронку вместимостью 50 мл (5.5). Добавляют 10 мл раствора Фелинга (4.16). Экстрагируйте полученный комплекс хинолин-8-ол меди [оксин меди (ISO)] трижды по 8 мл хлороформа (4.3).

6.2.1.4.

Отфильтруйте и соберите слои хлороформа в стандартную колбу вместимостью 25 мл (5.2). Доведите до метки хлороформом (4.3) и встряхните. Измерьте оптическую плотность желтого раствора по отношению к хлороформу при длине волны 410 нм.

6.2.2.1.

Отвешивают 0,500 г образца в круглодонную колбу вместимостью 100 мл (4.1). Добавьте 30 мл бензола (4.2) и 20 мл соляной кислоты (4.7). Содержимое колбы кипятите с обратным холодильником, помешивая, в течение 30 минут.

6.2.2.2.

Содержимое колбы переносят в делительную воронку вместимостью 100 мл (5.5). Промойте 5 мл 1 N HC1 (4.7). Водную фазу переносят в круглодонную колбу (5.1) и промывают бензольную фазу 5 мл соляной кислоты (4.7).

6.2.2.3.

В случае образования эмульсий, затрудняющих дальнейшую обработку, смешайте 0,500 г образца с 2 г Целита 545 (4.14) до образования свободно сыпучего порошка. Переносят смесь небольшими порциями в стеклянную хроматографическую колонку (5.12).

После каждого добавления уплотняйте набивку столбца. Как только вся смесь будет перенесена в колонку, элюируйте соляной кислотой (4.13) таким образом, чтобы примерно за 10 минут получилось 10 мл элюата (при необходимости это элюирование можно проводить в слабой атмосфере азота). давление). Во время элюирования необходимо следить за тем, чтобы над насадкой колонки всегда оставалось некоторое количество соляной кислоты. Первые 10 мл элюата дополнительно обрабатывают, как описано в 6.2.2.4.

6.2.2.4.

Выпаривают собранные водные фазы (6.2.2.2) или элюат (6.2.2.3) почти досуха в ротационном испарителе при пониженном давлении.

6.2.2.5.

Остаток растворяют в 6 мл раствора гидроксида натрия (4.9). Прибавляют 20 мл раствора Фелинга (4.16) и содержимое колбы переносят в делительную воронку вместимостью 50 мл (5.5). Промывают колбу 8 мл хлороформа (4.3). Встряхните и отфильтруйте фазу хлороформа в стандартную колбу вместимостью 50 мл (5.2).

6.2.2.6.

Повторите экстракцию три раза по 8 мл хлороформа (4.3). Отфильтруйте фазы хлороформа и соберите в колбу емкостью 50 мл. Доведите до метки хлороформом (4.3) и встряхните. Измерьте оптическую плотность желтого раствора по отношению к хлороформу (4.3) при 410 нм.

а

=

миллиграммы хинолин-8-ола на стандартной кривой (7),

м

=

масса (в миллиграммах) исследуемой навески (6.2.1.1).

а

=

миллиграммы хинолин-8-ола на стандартной кривой (7),

м

=

масса (в миллиграммах) исследуемой порции (6.2.2.1).

4.1.

Метанол.

4.2.

Дигидрат хлорида бария, 25 % (масс./об.) раствор.

4.3.

Ортоборная кислота, 4 % (массовый) раствор.

4.4.

Серная кислота, стандартный раствор 0,25 М.

4.5.

Жидкость против пенообразования.

4.6.

Натрия гидроксид, 0,5 М стандартный раствор.

4.7.

Индикатор, если требуется: смешать 5 мл 0,1 % (массового/объемного) раствора метилового красного в этаноле с 2 мл 0,1 % (массового/объемного) раствора метиленового синего в воде. .

5.1.

Обычный лабораторный аппарат.

5.2.

Центрифуга с закупоренными бутылями емкостью 100 мл.

5.3.

Аппарат для паровой дистилляции.

5.4.

Потенциометр.

5.5.

Индикаторный стеклянный электрод и дихлориддиртутный (каломельный) электрод сравнения.

6.1.

В стандартную колбу емкостью 100 мл взвесьте массу (м) образца, соответствующую максимальному содержанию аммиака 150 мг.

6.2.

Добавьте 10 мл воды, 10 мл метанола (4.1) и 10 мл раствора хлорида бария (4.2). Доводят до 100 мл метанолом (4.1).

6.3.

Перемешать и оставить на ночь в холодильнике (5 oC).

6.4.

Затем отфильтруйте или центрифугируйте еще холодный раствор в закрытых пробирках в течение 10 минут, чтобы получить прозрачный фильтрат или слой надосадочной жидкости.

6.5.

Внесите пипеткой 40 мл этого прозрачного раствора в аппарат для паровой перегонки (5.3), а затем, при необходимости, 0,5 мл пеногасящей жидкости (4.5).

6.6.

Отгоняют и собирают 200 мл дистиллята в химический стакан вместимостью 250 мл, содержащий 10 мл стандартной серной кислоты (4.4) и 0,1 мл индикатора (4.7).

6.7.

Обратно титровать избыток кислоты стандартным раствором гидроксида натрия (4.6).

6.8.

Примечание: Для потенциометрического определения собирают 200 мл дистиллята в химический стакан вместимостью 250 мл, содержащий 25 мл раствора ортоборной кислоты (4.3), и титруют стандартной серной кислотой (4.4), записывая кривая нейтрализации.

V1

=

объем (в иниллитрах) использованного раствора гидроксида натрия (4.6),

M1

=

его фактическая молярность (4,6),

M2

=

фактический молярный коэффициент раствора серной кислоты (4,4),

м

=

масса (в миллиграммах) взятой пробы (6.1),

V2

=

объем (в миллилитрах) использованного раствора серной кислоты (4.4),

M2

=

его фактическая молярность (4,4),

м

=

масса (в миллиграммах) взятой пробы (6.1),

4.1.1.

Натрия гидроксид, 0,5 М раствор.

4.1.2.

Растворите 0,1 г 3,4-дигидро-3,4-диоксонафталин-l-сульфоната натрия в воде и доведите до 100 мл.

5.1.1.

Хлороформ (внутренний стандарт 1).

5.1.2.

2,4-диметилгептан (внутренний стандарт 2).

5.1.3.

Этанол, 95 %.

5.1.4.

Нитрометан.

5.1.5.

В тарированную мерную колбу вместимостью 25 мл вносят около 650 мг хлороформа (5.1.1). Тщательно взвесьте колбу и ее содержимое. Доводят объем до 25 мл 95 %-ным этанолом (5.1.3). Взвесьте и рассчитайте массовую долю хлороформа в этом растворе.

5.1.6.

Приготовьте раствор аналогично стандартному раствору в хлороформе, но отвесьте 270 мг 2,4-диметилгептана (5.1.2) в мерную колбу вместимостью 25 мл.

5.2.1.

Газовый хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

5.2.2.

Устройство для отбора проб аэрозолей (флакон для переноса, соединители микрошприцов и т. д.), как описано в Главе II Приложения к Директиве Комиссии 80/1335/EEC от 22 декабря 1980 г. (5).

5.2.3.

Обычный лабораторный аппарат.

r1 и r2

=

время хранения (в минутах),

W1 и W2

=

ширина пиков на половине высоты (в миллиметрах)

д'

=

скорость диаграммы (в миллиметрах в минуту).

m'c

=

его масса (в граммах) в смеси,

S'c

=

его максимальная площадь

kn

=

его коэффициент отклика,

Sn

=

его максимальная площадь.

mc

=

его масса (в граммах) в смеси,

Sc

=

его максимальная площадь

М

=

масса (в граммах) переданного аэрозоля,

4.1.1.1.

Свинцово-ди(ацетатные) бумаги.

4.1.1.2.

Раствор соляной кислоты (один объем концентрированной соляной кислоты плюс один объем воды)

4.2.1.1.

Меркаптоуксусная кислота (тиогликолевая кислота), минимальная чистота 98 %, определенная йодометрией.

4.2.1.2.

2,2'-дитиоди(уксусная кислота), минимальная чистота 99 % по данным йодометрии.

4.2.1.3.

2-меркаптопропионовая кислота (тиомолочная кислота), минимальная чистота 95 %, определенная йодометрией.

4.2.1.4.

3-меркаптопропионовая кислота, минимальная чистота 98 % по данным йодометрии.

4.2.1.5.

3-меркаптопропан-1,2-диол (1-тиоглицерин), минимальная чистота 98 %, определенная йодометрией.

4.2.1.6.

Плиты тонкослойные силикагель готовые, толщина 0,25 мм.

4.2.1.7.

Тонкослойные пластины из оксида алюминия, Merck F 254 E или эквивалент.

4.2.1.8.

Кислота хлористоводородная концентрированная, d4 20 = 1,19 г/мл.

4.2.1.9.

Этилацетат.

4.2.1.10.

Хлороформ.

4.2.1.11.

Диизопропиловый эфир

4.2.1.12.

Тетрахлорид углерода.

4.2.1.13.

Уксусная кислота ледяная.

4.2.1.14.

Йодид калия, 1 % (массовый/объемный) раствор в воде.

4.2.1.15.

Тетрахлорид платины, 0,1 % (массовый/объемный) раствор в воде.

4.2.1.16.1.

Этилацетат (4.2.1.9), хлороформ (4.2.1.10), диизопропиловый эфир (4.2.1.11), уксусная кислота (4.2.1.13) (20:20:10:10, по объему) .

4.2.1.16.2.

Хлороформ (4.2.1.10), уксусная кислота (4.2.1.13) (90:20 по объему).

4.2.1.17.1.

Непосредственно перед использованием смешайте равные объемы раствора (4.2.1.14) и раствора (4.2.1.15).

4.2.1.17.2.

Раствор брома 5 % (масс./об.):

5 г брома растворяют в 100 мл четыреххлористого углерода (4.2.1.12).

4.2.1.17.3.

Раствор флуоресцеина, 0,1 % (м/об):

Растворите 100 мг флуоресцеина в 100 мл этанола.

4.2.1.17.4.

Гептамолибдат гексааммония, 10 % (масс./об.) раствор в воде.

4.2.1.18.1.

Меркаптоуксусная кислота (4.2.1.1), 0,4 % (масс./об.) раствор в воде.

4.2.1.18.2.

2,2'-дитиоди(уксусная) кислота (4.2.1.2), 0,4 % (масс./об.) раствор в воде.

4.2.1.18.3.

2-меркаптопропионовая кислота (4.2.1.3), 0,4 % (масс./об.) раствор в воде.

4.2.1.18.4.

3-меркаптопропионовая кислота (4.2.1.4), 0,4 % (масс./об.) раствор в воде.

4.2.1.18.5.

3-меркаптопропан-1,2-диол (4.2.1.5), 0,4 % (масс./об.) раствор в воде.

—

состояние активации тонкого слоя во время хроматографии,

—

температура хроматографического резервуара.

м

=

масса (в граммах) навески

n

=

объем использованного раствора йода (5.1.2).

5.2.2.1.

Меркаптоуксусная кислота, 98 %.

5.2.2.2.

Соляная кислота, d4 10 = 1,19 г/мл.

5.2.2.3.

Метанол.

5.2.2.4.

Дигидрат ди(ацетата) кадмия, 10 % (массовый/объемный) раствор в воде.

5.2.2.5.

Метилоктаноат, 2 % (массовый/объемный) раствор в метаноле.

5.2.2.6.

Ацетатный буферный раствор (pH 5):

Тригидрат ацетата натрия, 77 г.

Кислота уксусная (ледяная), 27,5 г.

Деминерализованная вода до конечного объема в один литр.

5.2.2.7.

Кислота хлористоводородная, 3 М раствор в метаноле (5.2.2.3), свежеприготовленная.

5.2.2.8.

1-метил-3-нитро-1-нитрозогуанидин.

5.2.2.9.

Гидроксид натрия, 5 М раствор.

5.2.2.10.

Йод, стандартный раствор 0,05 М.

5.2.2.11.

Диэтиловый эфир.

5.2.2.12.

Полученный раствор содержит около 1,5 г диазометана в 100 мл диэтилового эфира. Поскольку диазометан — токсичный и очень нестабильный газ, все эксперименты необходимо проводить под мощной вытяжкой и избегать использования матовых приборов (для этого существуют специальные наборы).

5.2.3.1.

Обычное лабораторное оборудование.

5.2.3.2.

Устройство для получения диазометана для метилирования in situ (см. Fales, H.M., Jaouni, T.M. и Babashak, J.F., Analyt. Chem. 1973, 45, 2302).

5.2.3.3.

Аппарат для предварительной подготовки диазометана (Fieser).

—

2 мл раствора метилоктаноата (5.2.2.5),

—

5 мл соляной кислоты в метаноле (5.2.2.7).

5.2.7.1.

Тип: нержавеющая сталь.

Длина: 2 м.

Диаметр: 3 мм.

5.2.7.2.

20 % дидецилфталат/хромосорб, WAW от 80 до 100 меш.

5.2.7.3.

Пламенная ионизация. Подходящая настройка чувствительности электрометра пламенно-ионизационного детектора составляет 8 × 10-10 А.

5.2.7.4.

Газ-носитель: азот.

давление: 2,2 бар,

поток: 35 мл/мин.

Вспомогательный газ: водород.

давление: 1,8 бар,

поток: 15 мл/мин.

Источное питание детектора: согласно указаниям производителя аппарата.

5.2.7.5.

Инжектор: 200 oC

Детектор: 200 oC

Колонка: 90 oC

5.2.7.6.

5 мм/мин.

5.2.7.7.

3 мкл. Провести пять инъекций.

5.2.7.8.

Условия хроматографии приведены в качестве ориентира. Они позволяют достичь разрешения «R», равного или выше 1,5, где:

пусть:

Хроматографию рекомендуется прекращать регулированием температуры от 90 до 150 оС со скоростью 10 oC в минуту, чтобы исключить вещества, которые могут помешать последующим измерениям.

5.2.8. Расчеты

5.2.8.1. Коэффициент пропорциональности для меркаптоуксусной кислоты

Рассчитано относительно метилоктаноата на основе стандартной смеси.

Если «t» означает меркаптоуксусную кислоту:

пусть:

Если «c» представляет собой метилоктаноат:

пусть:

затем:

Этот коэффициент варьируется в зависимости от используемого аппарата.

5.2.8.2. Концентрация меркаптоуксусной кислоты в образце

Если «t» означает меркаптоуксусную кислоту:

пусть:

Если «c» представляет собой метилоктаноат:

пусть:

тогда % (м/м) меркаптоуксусной кислоты, присутствующей в образце, составит:

6. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (7)

При содержании меркаптоуксусной кислоты 8 % (м/м) разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,8 % ( м/м).

ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ ГЕКСАХЛОРФЕНА

А. ИДЕНТИФИКАЦИЯ

1 ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод подходит для всех косметических продуктов.

2 ПРИНЦИП

Гексахлорофен в образце экстрагируется этилацетатом и идентифицируется методом тонкослойной хроматографии.

3. РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4 АППАРАТ

5. ПОДГОТОВКА ИСПЫТАННОГО ОБРАЗЦА

6 ПРОЦЕДУРА

7. ИНТЕРПРЕТАЦИЯ

Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ

1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применим ко всем косметическим продуктам.

2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание гексахлорфена в образце, определенное данным методом, выражается в процентах по массе гексахлорфена.

3 ПРИНЦИП

Гексахлорофен после преобразования в метильное производное определяют газовой хроматографией с детектором электронного захвата.

4 РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

5. АППАРАТ

6. ПРОЦЕДУРА

6.1. Подготовка типового решения

Стандарт выбран таким образом, чтобы он не мешал никаким веществам, содержащимся во вспомогательных веществах анализируемого продукта. Обычно наиболее подходящим является стандарт №1 (4.9).

6.2. Подготовка образца  (8)

Тщательно взвешивают 1 г гомогенизированной пробы и тщательно перемешивают с 1 мл серной кислоты (4.13), 15 мл ацетона (4.12) и 8 г Celite AW (4.14). Сушите смесь на воздухе 30 минут на паровой бане, затем полтора часа в вентилируемой духовке. Остудить, мелко измельчить остаток и перенести в стеклянную колонку.

Элюютируют этилацетатом (4.1) и собирают 100 мл. Добавьте 2 мл раствора внутреннего стандарта (раствор С) (6.1.2).

6.3. Метилирование образца

Охладите все реагенты и аппаратуру до температуры от 0 до 4 oC в течение двух часов. Во внешний отсек диазометанового аппарата помещают 1,2 мл раствора, полученного по 6.2, и 0,1 мл метанола (4.4). Около 200 мг диазалда (4.2) помещают в центральный резервуар, добавляют 1 мл карбитола (4.5) и 1 мл диэтилового эфира (4.3) и растворяют. Соберите аппарат, наполовину погрузите аппарат в ванну при температуре 0 oC и в центральный резервуар вводят шприцом около 1 мл охлажденного раствора гидроксида калия (4.7). Убедитесь, что желтый цвет, образовавшийся в результате образования диазометана, сохраняется. Если желтый цвет не сохраняется, повторите метилирование с дополнительными 200 мг диазалда (4.2) (9).

Аппарат вынимают из ванны через 15 минут, затем оставляют закрытым при температуре окружающей среды на 12 часов. Открывают аппарат, реагируют с избытком диазометана, добавляя несколько капель 10%-ного (по объему) раствора муравьиной кислоты в этилацетате (4.15), и переносят органический раствор в мерную колбу вместимостью 25 мл. Доведите объем гексаном (4,8).

Введите 1,5 мкл этого раствора в хроматограф.

6.4. Метилирование стандарта

Охладите все реагенты и аппаратуру до температуры от 0 до 4 oC в течение двух часов. Во внешний отсек диазометанового аппарата вводят:

0,2 мл раствора Б (6.1.1),

1 мл этилацетата (4 1),

0,1 мл метанола (4,4).

Продолжайте метилирование, как описано в разделе 6.3. Ввести 1,5 мкл полученного раствора в хроматограф.

7 ГАЗОВАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ

Столбец должен давать разрешение R, равное или выше 1,5, где:

let:

Подходящими оказались следующие условия газовой хроматографии:

Колонна: нержавеющая сталь.

Длина: 1,7 м.

Диаметр: 3 мм.

Поддержка:

хромосорб: WAW

ситовый анализ: от 80 до 100 меш.

Стационарная фаза: 10 % OV 17.

Температуры:

Газ-носитель: бескислородный азот.

8. РАСЧЕТ

8.1. Коэффициент пропорциональности гексахлорофена

Рассчитывается относительно выбранного стандарта по отношению к стандартной смеси.

Пусть:

затем:

8.2. Количество гексахлорофена в образце

Пусть:

тогда % (м/м) гексахлорфена в образце составит:

9   ПОВТОРЯЕМОСТЬ ( 10)

Для содержания гексахлорофена 0,1 % (м/м) разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на образце, не должна превышать абсолютное значение 0,005 % (м/м). /м).

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЗИЛХЛОРАМИДА НАТРИЯ (МНН)

(ХЛОРАМИНЫ)

1 ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Данный метод относится к количественному тонкослойному хроматографическому определению тозилхлорамида натрия (хлорамина-Т) в косметической продукции.

2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание хлорамина-Т в образце, определенное этим методом, выражается в процентах по массе (м/м).

3 ПРИНЦИП

Хлорамин-Т полностью гидролизуется до 4-толуолсульфонамида при кипячении с соляной кислотой.

Количество образовавшегося 4-толуолсульфонамида определяют фотоденситометрически методом тонкослойной хроматографии.

4 РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4.1. Тозилхлорамид натрия (хлорамин-Т).

4.2. Стандартный раствор 4-толуолсульфонамида: 50 мг 4-толуолсульфонамида в 100 мл этанола (4,5).

4.3. Соляная кислота, 37 % (м/м), d4 20 = 1,18 г/мл.

4.4. Диэтиловый эфир.

4.5. Этанол, 96 % (об./об.).

4.6. Растворитель

4.7. Готовые пластинки для тонкослойной хроматографии, силикагель 60, без флуоресцентного индикатора.

4.8. Перманганат калия.

4.9. Соляная кислота, 15 % (м/м).

4.10   Реагент для распыления: 2-толуидин, 1 % (масс./об.) раствор в этаноле (4.5).

5. АППАРАТ

6. ПРОЦЕДУРА

6 Гидролиз

Точно взвесьте y в круглодонную колбу емкостью 50 мл примерно 1 г образца (м). Добавляют 5 мл воды и 5 мл соляной кислоты (4.3) и кипятят в течение часа с обратным холодильником. Горячую суспензию с водой сразу же переносят в градуированную колбу вместимостью 50 мл. Дайте остыть и доведите водой до отметки. Центрифугируйте со скоростью не менее 3000 об/мин в течение пяти минут и пропустите надосадочную жидкость через фильтр.

6.2. Извлечение

6.3. Тонкослойная хроматография

6.4. Измерение

Приблизительно через час измерьте фиолетовые пятна с помощью фотоденситометра при длине волны 525 нм.

6.5. Построение калибровочных кривых

Постройте график максимальных значений высоты пика, установленных для четырех пятен 4-толуолсульфонамида, против соответствующих количеств 4-толуолсульфонамида (т.е. 4, 6, 8, 10 мкг 4-толуолсульфонамида на пятно).

7 ПРИМЕЧАНИЕ

Метод можно контролировать, используя раствор 0,1 или 0,2 % (масс./об.) хлорамина-Т (4.1), обработанный так же, как и образец (6).

8 РАСЧЕТ

Содержание хлорамина-Т в образце, выраженное в процентах по массе, рассчитывается следующим образом:

где:

9. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (11)

При содержании хлорамина-Т около 0,2 % (м/м) разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0. ,03 % (м/м).

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО ФТОРА В СТОМАТОЛОГИЧЕСКИХ КРЕМАХ

1 ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Данный метод предназначен для определения общего фтора в стоматологических кремах. Подходит для уровней не более 0,25 %.

2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ

Содержание фтора в образце, определенное данным методом, выражается в процентах по массе.

3 ПРИНЦИП

Определение проводят методом газовой хроматографии. Фтор из фторсодержащих соединений преобразуют в триэтилфторсилан (TEFS) путем прямой реакции с хлортриэтилсиланом (TECS) в растворе кислоты и одновременно экстрагируют ксилолом, содержащим циклогексан в качестве внутреннего стандарта.

4 РЕАГЕНТЫ

Все реагенты должны быть аналитической чистоты.

4.1. Фторид натрия, высушенный при 120 oС до постоянной массы.

4.2. Вода двойной дистилляции или эквивалентного качества.

4.3. Соляная кислота, d4 20 = 1,19 г/мл.

4.4. Циклогексан (CH).

4.5. Ксилол без пиков на хроматограмме перед пиком растворителя при хроматографии в тех же условиях, что и образец (6.1). При необходимости очищают перегонкой (5.8).

4.6. Хлоротриэтилсилан (TECS Merck или аналог).

4.7. Стандартные растворы фтора

4.8. Внутреннее стандартное решение

Смешайте 1 мл циклогексана (4.4) и 5 ​​мл ксилола (4.5).

4.9. Хлоротриэтилсилан/раствор внутреннего стандарта

Переносят пипеткой (5.7) 0,6 мл TECS (4.6) и 0,12 мл раствора внутреннего стандарта (4.8) в мерную колбу вместимостью 10 мл. Разбавить ксилолом (4,5) до метки и перемешать. Готовьте свежие продукты каждый день.

4.10. Хлорная кислота, 70 % (масс./об.).

4.11. Хлорная кислота, 20 % (масс./об.) в воде (4.2).

5 АППАРАТ

6 ПРОЦЕДУРА

6.1. Пример анализа

6.2. Хроматографические условия

6.2.1.

Колонна: нержавеющая сталь. Длина: 1,8 м. Диаметр: 3 мм. Поддержка: Gaschrom Q от 80 до 100 меш. Неподвижная фаза: силиконовое масло DC 200 или эквивалент, 20 %. Кондиционируйте колонку в течение ночи при температуре 100 oC (поток газа-носителя со скоростью 25 мл азота в минуту) и повторяйте каждую ночь. После каждой четвертой или пятой инъекции восстанавливайте колонку путем нагревания в течение 30 минут при 100 oC. Температуры: <тело> <тр> <тр> <тр> Газовый расходомер: 35 мл азота в минуту. 6.3. Калибровочный график столбец : 70 oC, инжектор : 150 oC, детектор : 250 oC. <тело> <тр> 6.3.1. Поместите пипеткой в ​​ряд из шести центрифужных пробирок (5.6) 0, 1, 2, 3, 4 и 5 мл разбавленного стандартного раствора фторида (4.7.2). Доводят объем в каждой пробирке до 5 мл водой (4.2). <тело> <тр> 6.3.2. Действуйте, как описано в пунктах с 6.1.3 по 6.1.6 включительно. <тело> <тр> 6.3.3. Введите 3 мкл органической фазы в колонку газового хроматографа (5.2). <тело> <тр> 6.3.4. Повторите инъекцию и рассчитайте средний пиковый коэффициент (ATEFS/ACH). <тело> <тр> 7 РАСЧЕТ Концентрация общего содержания фтора в образце (в процентах по массе фтора) (% (м/м) F) определяется по формуле: <р> где: 6.3.5. Постройте калибровочный график, соотносящий массу фтора (в миллиграммах) в стандартных растворах (6.3.1) и отношение площадей пиков (ATEFS/ACH), измеренное в соответствии с 6.3.4. Соедините точки графика наиболее подходящей прямой линией, рассчитанной с помощью регрессионного анализа. <тело> <тр> <тр> 8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (12) При содержании фтора около 0,15 % (м/м) разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,012 % ( м/м). ИДЕНТИФИКАЦИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ РТУТЬОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ОБЛАСТЬ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ Описанный ниже метод можно использовать для идентификации и определения ртутьорганических производных, используемых в качестве консервантов в косметических продуктах для глаз. Он применим к тиомерсалу (INN) (2-(этилмеркуриотио)бензоату натрия) и фенилртути и ее солям. А. ИДЕНТИФИКАЦИЯ 1 ПРИНЦИП Ртутьорганические соединения образуют комплексы с 1,5-дифенил-3-тиокарбазоном. После экстракции дитизоната четыреххлористым углеродом, силикагелем проводят тонкослойную хроматографию. Пятна дитизонатов имеют оранжевый цвет. 2 РЕАГЕНТЫ Все реагенты должны быть аналитической чистоты. м = испытуемая порция (в миллиграммах) (6.1.2), м1 = количество F (в миллиграммах), считываемое из калибровочного графика (6.1.8). <тело> <тр> 2.1. Серная кислота, 25 % (об./об.). <тело> <тр> 2.2. 1,5-дифенил-3-тиокарбазон (дитизон): 0,8 мг в 100 мл четыреххлористого углерода (2.4). <тело> <тр> 2.3. Азот. <тело> <тр> 2.4. Тетрахлорид углерода. <тело> <тр> 2,5. Растворитель-проявитель: гексан/ацетон, 90:10 (по объему). <тело> <тр> 2.6. Стандартный раствор, 0,001 % в воде: 2-(этилмеркуриотио)бензоат натрия, хлорид этилртути или хлорид метилртути, нитрат фенилртути или ацетат фенилртути, дихлорид ртути или ди(ацетат ртути). <тело> <тр> 2.7. Готовые пластины с силикагелем (например, Merck 5721 или аналогичный). <тело> <тр> 3. АППАРАТ 2.8. Хлорид натрия. <тело> <тр> 3.1. Обычное лабораторное оборудование. <тело> <тр> 3.2. Обычный аппарат для ТСХ. <тело> <тр> 4. ПРОЦЕДУРА 4.1. Извлечение 3.3. Фазоразделительный фильтр. <тело> <тр> 4.1.1. Разведите 1 г образца в центрифужной пробирке путем титрования 20 мл дистиллированной воды. Добейтесь максимальной дисперсии и подогрейте до 60 oC на водяной бане. Добавьте 4 г хлорида натрия (2,8). Встряхните. Дайте остыть. <тело> <тр> 4.1.2. Центрифугируйте не менее 20 минут при скорости 4 500 об/мин, чтобы отделить большую часть твердого вещества от жидкости. Профильтровать в делительную воронку и добавить 0,25 мл раствора серной кислоты (2.1). <тело> <тр> 4.1.3. Несколько раз экстрагируйте 2 или 3 мл раствора дитизона (2.2), пока последняя органическая фаза не станет зеленой. <тело> <тр> 4.1.4. Последовательно фильтруйте каждую органическую фазу через фазоразделительный фильтр (3.3). <тело> <тр> 4.1.5. Испарить досуха в токе азота (2.3). <тело> <тр> 4.2. Отделение и идентификация 4.1.6. Растворить в 0,5 мл четыреххлористого углерода (2.4). Немедленно примените этот раствор, как указано в 4.2.1. <тело> <тр> 4.2.1. Немедленно нанесите 50 мкл раствора четыреххлористого углерода, полученного в 4.1.6, на пластину силикагеля (2.7). Обработайте одновременно 10 мл стандартного раствора (2.6), как в 4.1, и нанесите 50 мкл раствора, полученного в 4.1.6, на ту же пластинку. <тело> <тр> 4.2.2. Поместите пластину в растворитель (2.5) и дайте ему подняться на 150 мм. Ртутьорганические соединения проявляются в виде цветных пятен, цвет которых стабилен при условии, что пластинку накроют стеклянной пластинкой сразу после испарения растворителя. Например, получаются следующие значения Rf: <тело> Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ Содержание ртутьорганических соединений, определяемое этим методом, выражается в массовых процентах (м/м) ртути в образце. 2 ПРИНЦИП Метод заключается в измерении общего количества присутствующей ртути. Таким образом, необходимо сначала убедиться в отсутствии ртути в неорганическом состоянии и идентифицировать ртутьорганическое производное, содержащееся в образце. После минерализации выделившуюся ртуть измеряют методом беспламенной атомной абсорбции. 3. РЕАГЕНТЫ Все реагенты должны быть аналитической чистоты.   Рф Цвет Тиомерсал 0,33 Оранжевый Этилртуть хлорид 0,29 Оранжевый Хлорид метилртути 0,29 Оранжевый Соли фенилртути 0,21 Оранжевый Соли ртути (II) 0,10 Оранжевый Ди(ацетат) ртути 0,10 Оранжевый 1,5-дифенил-3-тиокарбазон 0,09 Розовый <тело> <тр> 3.1. Азотная кислота концентрированная, d4 20 = 1,41 г/мл. <тело> <тр> 3.2. Концентрированная серная кислота, d4 20 = 1,84 г/мл. <тело> <тр> 3.3. Бидистиллированная вода. <тело> <тр> 3.4. Раствор перманганата калия, 7 % (масса/объем). <тело> <тр> 3.5. Гидроксиламмония хлорид, 1,5 % (массовый) раствор. <тело> <тр> 3.6. Двухкалийный пероксодисульфат, 5 % (массовый/объемный) раствор. <тело> <тр> 3.7. Дихлорид олова, 10 % (масс./об.) раствор. <тело> <тр> 3.8. Концентрированная соляная кислота, d4 20 = 1,18 г/мл. <тело> <тр> 4 АППАРАТ 3.9. Стекловата, пропитанная дихлоридом палладия, 1 % (по массе). <тело> <тр> 4.1. Обычное лабораторное оборудование. <тело> <тр> 5. ПРОЦЕДУРА Примите все обычные меры предосторожности при анализе следов ртути. 5.1. Разбивка 4.2. Аппарат для беспламенного атомно-абсорбционного определения ртути (метод холодного пара), включая необходимую стеклянную посуду. Длина пути ячейки не менее 100 мм. <тело> <тр> 5.1.1. Точно взвесьте 150 мг образца (м). Добавьте 10 мл азотной кислоты (3.1) и оставьте на три часа в герметичной колбе на водяной бане при температуре 55 oC, периодически встряхивая. Одновременно проведите холостой тест реагентов. <тело> <тр> 5.1.2. После охлаждения добавьте 10 мл серной кислоты (3.2) и верните на водяную баню при температуре 55 oC на 30 минут. <тело> <тр> 5.1.3. Поместите колбу в ледяную баню и осторожно добавьте 20 мл воды (3.3). <тело> <тр> 5.1.4. Добавляют аликвоты 7 % раствора перманганата калия по 2 мл (3.4) до тех пор, пока раствор не станет окрашенным. Вернитесь на водяную баню с температурой 55 oC еще на 15 минут. <тело> <тр> 5.1.5. Добавьте 4 мл раствора дикалия пероксодисульфата (3.6). Продолжайте греть на водяной бане при температуре 55 oC в течение 30 минут. <тело> <тр> 5.2. Решимость 5.1.6. Дайте остыть и перенесите содержимое колбы в стандартную колбу емкостью 100 мл. Промойте колбу 5 мл гидроксиламмонийхлорида (3.5), а затем четыре раза ополосните по 10 мл воды (3.3). Раствор должен полностью обесцветиться. Доведите водой до отметки (3.3). <тело> <тр> 5.2.1. Помещают 10 мл испытуемого раствора (5.1.6) в стеклянный сосуд для определения ртути в холодных парах (4.2). Разбавляют 100 мл воды (3.3), а затем 5 мл серной кислоты (3.2) и 5 ​​мл раствора дихлорида олова (3.7). Перемешивайте после каждого добавления. Подождите 30 секунд, чтобы перевести всю ионную ртуть в металлическое состояние, и снимите показание (n). <тело> <тр> 6. РАСЧЕТ Пусть: 5.2.2. Поместите немного стекловаты, пропитанной дихлоридом палладия (3.9), между сосудом для восстановления ртути и проточной ячейкой прибора (4.2). Повторите 5.2.1 и запишите показания. Если показания не равны нулю, минерализация была неполной, и анализ необходимо повторить. <тело> <тр> <тр> Количество ртути, выраженное в виде ртути в процентах по массе, рассчитывается по формуле: <р> 7 ПРИМЕЧАНИЯ м = масса (в миллиграммах) исследуемого образца. n = количество ртути (в мкг), считываемое прибором. <тело> <тр> 7.1. Чтобы улучшить минерализацию, возможно, придется начать с разбавления образца. <тело> <тр> 8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (13) В случае концентрации ртути 0,007 % разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,00035 %. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ И ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ СРЕДСТВ 1. ОБЪЕМ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ Этот метод описывает определение сульфидов, присутствующих в косметических продуктах. Присутствие тиолов или других восстановителей (в том числе сульфитов) не мешает. 2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ Концентрация сульфидов, определенная этим методом, выражается в процентах серы по массе. 3 ПРИНЦИП После подкисления среды сероводород увлекается потоком азота и затем фиксируется в виде сульфида кадмия. Последний фильтруют и промывают, а затем определяют йодометрически. 4 РЕАГЕНТЫ Все реагенты должны быть аналитической чистоты. 7.2. При подозрении на поглощение ртути субстратом следует провести количественное определение методом стандартных добавок. <тело> <тр> 4.1. Концентрированная соляная кислота, d4 20 = 1,19 г/мл. <тело> <тр> 4.2. Тиосульфат натрия, 0,1 М стандартный раствор. <тело> <тр> 4.3. Йод, стандартный раствор 0,05 М. <тело> <тр> 4.4. Сульфид натрия. <тело> <тр> 4.5. Ди(ацетат) кадмия. <тело> <тр> 4.6. Аммиак концентрированный, d4>20 = 0,90 г/мл. <тело> <тр> 4.7. Аммиачный раствор диацетата кадмия: растворите 10 г диацетата кадмия (4.5) примерно в 50 мл воды. Добавляют аммиак (4.6) до повторного растворения осадка (т. е. примерно 20 мл). Доведите водой до отметки 100 мл. <тело> <тр> 4.8. Азот. <тело> <тр> 5. АППАРАТ 4.9. Раствор аммиака М. <тело> <тр> 6 ПРОЦЕДУРА 6.1. Унос сульфидов 5.1. Обычное лабораторное оборудование. 5.2. Круглодонная колба емкостью 100 мл с тремя стандартными притертыми горлышками. 5.3. Две конические колбы емкостью 150 мл с притертыми горлышками, снабженные устройством, состоящим из погружной трубки и боковой выпускной трубки для выпуска увлекающего газа. 5.4. Один туннель с длинным стволом. <тело> <тр> 6.1.1. Возьмите пакет, который ранее не открывался. Точно взвешивают массу (m) (выраженную в граммах) продукта, соответствующую не более 30 мг сульфид-ионов в круглодонной колбе (5.2). Добавьте 60 мл воды и две капли пеногасителя. <тело> <тр> 6.1.2. Перенесите по 50 мл раствора (4.7) в каждую из двух конических колб (5.3). <тело> <тр> 6.1.3. Прикрепите капельную воронку, погружную и выпускную трубки к круглодонной колбе (5.2). Подсоедините выпускную трубку к коническим колбам (5.3), установленным последовательно с помощью трубок из ПВХ. Примечание: Аэратор должен пройти следующее испытание на герметичность: моделируя условия испытания, замените определяемый продукт 10 мл сульфидного раствора (приготовленного по 4.4), содержащего «X мг» сульфида (определено йодометрически). Пусть «Y» — количество миллиграммов сульфида, обнаруженного в конце этой операции. Разница между количеством «X» и количеством «Y» не должна превышать 3 %. <тело> <тр> 6.1.4. Пропускайте азот (4.8) в течение 15 минут со скоростью два пузырька в секунду, чтобы удалить воздух, содержащийся в круглодонной колбе (5.2). <тело> <тр> 6.1.5. Нагрейте круглодонную колбу до 85 ± 5 oC. <тело> <тр> 6.1.6. Остановите поток азота (4.8) и по каплям добавьте 40 мл соляной кислоты (4.1). <тело> <тр> 6.1.7. Снова включите поток азота (4.8), когда почти вся кислота будет перекачана, оставив минимальное жидкостное уплотнение для предотвращения утечки сероводорода. <тело> <тр> 6 Титрование 6.1.8. Прекратите нагрев через 30 минут. Дайте колбе (5.2) остыть и продолжайте пропускать через нее поток азота (4.8) в течение как минимум полутора часов. <тело> <тр> 6.2.1. Профильтруйте сульфид кадмия через воронку с длинным стержнем (5.4). <тело> <тр> 6.2.2. Предварительно промойте конические колбы (5.3) раствором аммиака (4.9) и залейте фильтр. Затем промойте дистиллированной водой и смойте ею осадок, оставшийся на фильтре. <тело> <тр> 6.2.3. Завершите промывку осадка 100 мл воды. <тело> <тр> 6.2.4. Поместите бумажный фильтр в первую коническую колбу, содержащую осадок. Добавьте 25 мл (n1) раствора йода (4.3), примерно 20 мл соляной кислоты (4.1) и 50 мл дистиллированной воды. <тело> <тр> 7 РАСЧЕТ Содержание сульфидов в образце, выраженное в виде серы в процентах по массе, рассчитывается по следующей формуле: <р> где: 6.2.5. Определите избыток йода, используя раствор тиосульфата натрия (n2) (4.2). <тело> <тр> <тр> <тр> <тр> <тр> 8. ПОВТОРЯЕМОСТЬ (14) При содержании сульфидов около 2 % (м/м) разница между результатами двух определений, проводимых параллельно на одной и той же пробе, не должна превышать абсолютное значение 0,2 % ( м/м). (1)  OJ No L 383, 31. 12. 1980, с. 27. (2)  Норма ISO 5725.< /п> (3)  Норма ISO 5725.< /п> (4)  Норма ISO 5725.< /п> (5)  ОЖ № L383, 31.12.1980, с. 27. (6)  Норма ISO 5725.< /п> (7)  Норма ISO 5725.< /п> (8)  Из-за широкого диапазона В отношении типов продуктов, в которых может присутствовать гексахлорофен, важно сначала проверить извлечение гексахлорфена из образца с помощью этой процедуры, прежде чем регистрировать результаты. Если степень извлечения низкая, с согласия заинтересованных сторон могут быть внесены модификации, такие как замена растворителя (бензол вместо этилацетата) и т. д. (9)  Стойкость этого желтого цвета окраска указывает на избыток диазометана, который необходим для обеспечения полного метилирования образца. (10)  Норма ISO 5725.< /п> (11)  Норма ISO 5725.< /п> (12)  Норма ISO 5725.< /п> (13)  Норма ISO 5725.< /п> (14)  Норма ISO 5725.< /п> Вверх Директивы по годам 2024 2023 2022 2021 2020 2019 2018 2017 2016 2015 2014 2013 2012 2011 2010 2009 2008 2007 2006 2005 2004 2003 2002 2001 2000 1999 1998 1997 1996 1995 1994 1993 1992 1991 1990 1989 1988 1987 1986 1985 1984 1983 1982 1981 1980 1979 1978 1977 1976 1975 1974 1973 1972 1971 1970 1969 1968 1967 1966 1965 1964 1963 1962 1961 1960 1959 n1 = количество (в миллилитрах) использованного стандартного раствора йода (4.3), x1 = молярность этого раствора n2 = количество (в миллилитрах) стандартного раствора тиосульфата натрия (4.2), x2 = молярность этого раствора м = масса (в граммах) исследуемого образца.