Директива Комиссии 77/535/EEC от 22 июня 1977 г. о сближении законодательства государств-членов, касающегося методов отбора проб и анализа удобрений.

ДИРЕКТИВА КОМИССИИ от 22 июня 1977 г. о сближении законов государств-членов, касающихся методов отбора проб и анализа удобрений (77/535/EEC)

КОМИССИЯ ЕВРОПЕЙСКИХ СООБЩЕСТВ,

Принимая во внимание Договор о создании Европейского экономического сообщества,

Принимая во внимание Директиву Совета 76/116/EEC от 18 декабря 1975 г. о сближении законов государств-членов, касающихся удобрений (1), и, в частности, ее статьи 9 (2),

Поскольку эта Директива предусматривает официальный контроль удобрений ЕЭС с целью проверки соответствия требованиям, вытекающим из положений Сообщества, касающихся качества и состава удобрений;

Принимая во внимание, что меры, предусмотренные в настоящей Директиве, соответствуют заключению Комитета по адаптации к техническому прогрессу Директив по устранению технических барьеров в торговле удобрениями,

ПРИНЯЛ ЭТУ ДИРЕКТИВУ:

Статья 1

Государства-члены должны принять необходимые меры для обеспечения того, чтобы отбор проб и анализы для официального контроля удобрений ЕЭС в соответствии со статьей 8 (1) и (2) Директивы Совета 76/116/ЕЕС от 18 декабря 1975 г. проводились в в соответствии с методами, описанными в Приложении к настоящей Директиве.

Статья 2

1. Государства-члены должны не позднее 19 декабря 1977 г. ввести в действие законы, постановления или административные положения, необходимые для соблюдения настоящей Директивы. Они должны немедленно уведомить об этом Комиссию.

2. Государства-члены ЕС должны гарантировать, что тексты положений национального законодательства, которые они принимают в области, охватываемой настоящей Директивой, передаются Комиссии.

Статья 3

Данная Директива адресована государствам-членам.

Совершено в Брюсселе 22 июня 1977 г.

Для Комиссии

Этьен ДАВИНЬОН

Член Комиссии (1)ОЖ № L 24, 30 января 1976 г., с. 21.

ПРИЛОЖЕНИЕ I МЕТОД ОТБОРА ПРОБ ДЛЯ КОНТРОЛЯ УДОБРЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Правильный отбор проб — сложная операция, требующая величайшей осторожности. Поэтому невозможно переоценить необходимость получения достаточно репрезентативной выборки для официального тестирования удобрений.

Описанный ниже метод отбора проб должен применяться со строгой точностью специалистами, имеющими опыт работы с традиционной процедурой отбора проб. 1. ЦЕЛЬ И ОБЪЕМ

Пробы, предназначенные для официального контроля удобрений, на качество и состав, отбираются методами, описанными ниже. Полученные таким образом пробы считаются репрезентативными для отобранных порций.

2. ОФИЦЕРЫ ОТБОРА ПРОБ

Пробы должны быть взяты специалистами, уполномоченными для этой цели государствами-членами.

3. ОПРЕДЕЛЕНИЯ

Отобранная порция: количество продукта, составляющее единицу и имеющее характеристики, предположительно одинаковые.

Дополнительная выборка: количество, взятое из одной точки отобранной части.

Совокупная выборка: совокупность дополнительных выборок, взятых из одной и той же части выборки.

Сокращенная выборка: Репрезентативная часть совокупной выборки, полученная из последней путем сокращения.

Окончательная выборка: репрезентативная часть сокращенной выборки.

4. АППАРАТ 4.1. Аппаратура для отбора проб должна быть изготовлена ​​из материалов, которые не могут повлиять на характеристики отбираемой пробы. Такое оборудование может быть официально одобрено государствами-членами.

Для отбора проб движущихся удобрений можно использовать одобренное механическое оборудование.

Аппаратура, предназначенная для разделения пробы на равные части, может использоваться для отбора дополнительных проб, а также для подготовки сокращенных и окончательных проб.

5. КОЛИЧЕСТВЕННЫЕ ТРЕБОВАНИЯ 5.1. Выборочная часть

Размер отбираемой части должен быть таким, чтобы можно было отобрать каждую из ее составных частей. >PIC ФАЙЛ="T0010881">

6. ИНСТРУКЦИИ ПО ОТБОРУ, ПОДГОТОВКЕ И УПАКОВКЕ ПРОБ 6.1. Общие

Пробы необходимо отбирать и готовить как можно быстрее, принимая во внимание меры предосторожности, необходимые для обеспечения репрезентативности отобранных проб удобрений. Инструменты, а также поверхности и контейнеры, предназначенные для приема проб, должны быть чистыми и сухими.

Дополнительные выборки должны отбираться случайным образом по всей выборке, и они должны быть примерно одинакового размера. 6.2.1. Рассыпчатые удобрения

Отобранную порцию необходимо разделить на несколько примерно равных частей. Количество частей, соответствующее количеству дополнительных проб, требуемых в соответствии с 5.2, должно быть выбрано случайным образом и от каждой из этих частей должно быть отобрано по крайней мере по одной пробе. При невозможности соблюдения требований 5.1 при отборе проб сыпучих удобрений отбор проб следует проводить при перемещении навески (погрузке или выгрузке). В этом случае образцы должны быть взяты из случайно выбранных условных частей, как определено выше, во время их перемещения.

После отбора необходимого количества упаковок для отбора проб, как указано в 5.2, часть содержимого каждой упаковки должна быть удалена. При необходимости пробы следует отбирать после опорожнения упаковок по отдельности.

Дополнительные пробы должны быть смешаны для формирования одной совокупной выборки.

Материал совокупной пробы должен быть тщательно перемешан (1).

При необходимости совокупную пробу следует сначала уменьшить как минимум до 2 кг (сокращенная проба) либо с помощью механического делителя, либо методом четвертования.

Затем следует подготовить не менее трех окончательных проб примерно одинакового количества, соответствующих количественным требованиям 5.4. Каждый образец должен быть помещен в соответствующий воздухонепроницаемый контейнер. Должны быть приняты все необходимые меры предосторожности во избежание любого изменения характеристик пробы.

7. УПАКОВКА ОКОНЧАТЕЛЬНЫХ ОБРАЗЦОВ

Контейнеры или упаковки должны быть запечатаны и маркированы (вся маркировка должна быть включена в пломбу) таким образом, чтобы их нельзя было открыть без повреждения пломбы.

8. ЗАПИСЬ ВЫБОРКИ

Необходимо вести запись о каждой пробе, позволяющую однозначно идентифицировать каждую отобранную часть.

9. НАЗНАЧЕНИЕ ОБРАЗЦОВ

Для каждой порции пробы по крайней мере один окончательный образец должен быть как можно быстрее отправлен в уполномоченную аналитическую лабораторию вместе с информацией, необходимой аналитику. (1) Все комки необходимо разбить (при необходимости отделив их и вернув в пробу).

ПРИЛОЖЕНИЕ II

>PIC FILE="T0010883"> >PIC FILE="T0010884">

ОБЩИЕ ЗАМЕЧАНИЯ

Лабораторное оборудование

В описаниях методов общее лабораторное оборудование точно не определено, за исключением размеров колб и пипеток. Во всех случаях лабораторное оборудование должно быть хорошо очищено, особенно при определении небольших количеств элементов.

Контрольные тесты

Перед анализом необходимо убедиться, что все оборудование работает хорошо и что аналитическая методика выполняется правильно, используя при необходимости химические соединения известного состава (например, сульфат аммония, монофосфат калия и т. д.). Тем не менее, результаты анализа удобрений могут указывать на неправильный химический состав, если не строго следовать аналитической методике. С другой стороны, определенное количество определений носит эмпирический характер и относится к продуктам сложного химического состава. Лабораториям рекомендуется использовать стандартные эталонные удобрения четко определенного состава.

Метод 1. ПОДГОТОВКА ПРОБЫ К АНАЛИЗА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок подготовки пробы для анализа, взятой из конечной пробы.

2. ПРИНЦИП

Подготовка конечной пробы, поступающей в лабораторию, представляет собой ряд операций, обычно просеивания, измельчения и смешивания, выполняемых таким образом, чтобы: - с одной стороны, отвешивалось наименьшее количество, предусмотренное методами анализа является репрезентативным для лабораторной пробы,

- с другой стороны, тонкость удобрения не может быть изменена препаратом до такой степени, что это заметно повлияет на его растворимость в различных экстракционных реагентах.

3. Подготовлено

Делитель выборки (необязательно).

Сита с апертурой 0 72 и 0 75 мм.

Колбы вместимостью 250 мл с пробкой.

Фарфоровый пестик и ступка или мясорубка.

4. ВЫБОР ЛЕЧЕНИЯ

Предварительное замечание

Если продукт пригоден, необходимо сохранить только репрезентативную часть окончательной выборки. 4.1. Окончательные образцы, которые нельзя измельчать

Нитрат кальция, нитрат кальция-магния, нитрат натрия, чилийская селитра, цианамид кальция, азотистый цианамид кальция, сульфат аммония, нитраты аммония с содержанием N более 30 %, мочевина, основной шлак, природный фосфат, частично растворимый, осажденный дигидрат дикальцийфосфата, кальцинированный фосфат, фосфат алюминия-кальция, фосфат мягкой измельченной породы.

Это продукты, в отношении которых определенные определения проводятся без предварительного измельчения (например, тонкость помола), а другие определения - после измельчения. К ним относятся все сложные удобрения, содержащие следующие фосфатные ингредиенты: основной шлак, фосфат алюминия-кальция, кальцинированный фосфат, фосфат мягкой измельченной породы и природный фосфат, частично растворимый. Для этого разделите окончательную пробу на две максимально идентичные части, используя делитель пробы или четвертуя.

Измельчать необходимо только репрезентативную часть окончательного образца. Это все остальные удобрения из списка, которых нет в 4.1 и 4.2.

5. МЕТОД

Часть конечной пробы, указанную в 4.2 и 4.3, быстро просеивают через сито с отверстиями 0,75 мм. Остаток грубо измельчают до получения продукта с минимумом мелких частиц, а затем просеивают. Измельчение необходимо производить в таких условиях, чтобы вещество не нагревалось заметно. Операцию повторяют столько раз, сколько необходимо, пока не останется остатков, и ее необходимо проводить как можно быстрее, чтобы не допустить увеличения или потери компонентов (воды, аммиака). Весь измельченный и просеянный продукт помещают в чистую колбу, которую можно закрыть пробкой.

Прежде чем проводить взвешивание для анализа, всю пробу необходимо тщательно перемешать.

6. ОСОБЫЕ СЛУЧАИ (a) Удобрения, содержащие смесь кристаллов нескольких категорий

В этом случае часто происходит разделение. Поэтому абсолютно необходимо раздробить и пропустить пробу через сито с отверстиями 0–7200 мм. Например: смеси фосфата аммония и нитрата калия. В случае этих продуктов рекомендуется измельчение всей конечной пробы.

(б) Остаток, который трудно измельчить и не содержит удобряющих веществ

Взвесьте остаток и учтите его массу при расчете конечного результата.

(c) Продукты, разлагающиеся при нагревании

Шлифование должно производиться таким образом, чтобы не допустить нагревания. Предпочтительнее в этом случае использовать ступку для растирания. Например: сложные удобрения, содержащие цианамид кальция и мочевину.

(d) Продукты, которые являются чрезмерно влажными или превратились в пасту в результате измельчения

Для обеспечения однородности следует выбирать сито с наименьшими отверстиями, обеспечивающими разрушение комков вручную или пестиком. Это может быть в случае смесей, некоторые ингредиенты которых содержат кристаллизационную воду.

Метод 2 АЗОТ

Метод 2.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММИАЧНОГО АЗОТА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения аммиачного азота.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все азотные удобрения, включая комплексные удобрения, в которых азот содержится исключительно либо в виде солей аммония, либо солей аммония вместе с нитратами.

Не применимо к удобрениям, содержащим мочевину, цианамид или другие органические азотистые соединения.

3. ПРИНЦИП

Замещение аммиака избытком гидроксида натрия; дистилляция; определение выхода аммиака в заданном объеме стандартной серной кислоты и титрование избытка кислоты стандартным раствором гидроксида натрия или калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Разбавленная соляная кислота: один объем HCl (d = 1718) плюс один объем воды. >PIC ФАЙЛ="T0010885">

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл раствора гидроксида натрия 0,71 N и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0,75 мл (10 капель) индикаторного раствора.

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте. Этот индикатор можно использовать (четыре-пять капель) вместо предыдущего.

5. АППАРАТ 5.1. Дистилляционный аппарат, состоящий из круглодонной колбы подходящей вместимости, соединенной с конденсатором посредством разбрызгивающей насадки.

Примечание 1

Различные типы оборудования, одобренные и рекомендованные для этого определения, воспроизводятся с указанием всех особенностей конструкции на рисунках 1, 2, 3 и 4.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. МЕТОД АНАЛИЗА 7.1. Приготовление раствора

Проведите тест на растворимость образца в воде при комнатной температуре и в пропорции 2 % (мас./об.). Взвешивают до 0,7001 г, согласно указаниям таблицы 1, количество 5, 7 или 10 г приготовленной навески и помещают ее в градуированную колбу вместимостью 500 мл. По результатам теста на растворимость действуйте следующим образом: (а) Продукты, полностью растворимые в воде

Добавьте в колбу количество воды, необходимое для растворения образца; взболтать, а при полном растворении довести объем и тщательно перемешать.

(б) Продукты, не полностью растворимые в воде

Добавьте в колбу 50 мл воды, а затем 20 мл соляной кислоты (4.1). Встряхните. Оставьте в покое, пока выделение углекислого газа не прекратится. Добавьте 400 мл воды и встряхивайте на ротационной шейкере (5.4) в течение получаса. Довести объем водой, перемешать и процедить через сухой фильтр в сухую емкость.

В соответствии с выбранным вариантом в приемную колбу помещают отмеренное количество стандартной серной кислоты, указанной в таблице 1. Добавляют соответствующее количество выбранного индикаторного раствора (4.9.1 или 4.9.2) и при необходимости воды, чтобы получить объем не менее 50 мл. Конец удлинительной трубки конденсатора должен находиться ниже поверхности раствора.

Переносят прецизионной пипеткой, согласно данным таблицы, аликвотную порцию (1) прозрачного раствора в перегонную колбу аппарата. Добавьте воду, чтобы получить общий объем около 350 мл, и несколько зерен пемзы, чтобы контролировать кипение.

Соберите перегонный аппарат и, стараясь избежать потерь аммиака, добавьте к содержимому перегонной колбы 10 мл концентрированного раствора гидроксида натрия (4.8) или 20 мл реактива в тех случаях, когда использовали 20 мл соляной кислоты (4.1) для растворения испытуемой пробы. Постепенно нагревайте колбу, чтобы избежать бурного кипения. Когда начнется кипение, перегоните из расчета около 100 мл за 10–15 минут; общий объем дистиллята должен составлять около 250 мл (2). Когда аммиак больше не будет выделяться, опустите приемную колбу так, чтобы кончик насадки конденсатора находился над поверхностью жидкости.

Проверьте последующий дистиллят с помощью соответствующего реагента, чтобы убедиться, что весь аммиак полностью перегнан. Промойте насадку конденсатора небольшим количеством воды и оттирайте излишки кислоты стандартным раствором гидроксида натрия или калия, предписанным для принятого варианта (см. примечание 2).

Примечание 2

Для обратного титрования можно использовать стандартные растворы различной концентрации при условии, что объемы, используемые для титрования, по возможности не превышают 40–45 мл.

Проведите холостой тест в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Выразите результат анализа как процентное содержание аммиачного азота в удобрении, полученном для анализа.

9. ПРИЛОЖЕНИЯ

Как указано в примечании 1 к 5.1 «Аппаратура», рисунки 1, 2, 3 и 4 относятся к конструктивным особенностям различных типов оборудования, используемого в этом документе. (1)Количество аммиачного азота, содержащегося в аликвотной части, взятой по таблице 1, составит примерно: - 0,705 г для варианта а,

- 0 710 г для варианта б,

- 0 720 г для варианта в.

(2) Конденсатор необходимо регулировать так, чтобы обеспечить непрерывный поток конденсата. Дистилляция должна завершиться через 30–40 минут.

Таблица 1

>PIC FILE="T0010886"> >PIC FILE="T0010889">

>PIC FILE="T0010890">

>PIC FILE="T0010891">

>PIC FILE="T0010892">

Пояснение к рисункам 1, 2, 3 и 4

Рисунок 1 (a) Круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 1000 мл.

(b) Дистилляционная трубка с разбрызгивателем, соединенная с конденсатором посредством сферического соединения (№ 18) (сферическое соединение для подключения к конденсатору может быть заменено соответствующим резиновым соединением).

(в) Воронка с тефлоновым краном для добавления гидроксида натрия (краник также может быть заменен резиновым соединением с зажимом).

(d) Конденсатор с шестью колбами со сферическим соединением (№ 18) на входе и соединенный на выходе со стеклянной удлинительной трубкой посредством небольшого резинового соединения (когда соединение с перегонной трубкой осуществляется с помощью резиновой трубки, сферическое соединение можно заменить подходящей резиновой заглушкой).

(e) Колба емкостью 500 мл, в которой собирается дистиллят.

Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Рисунок 2 (а) Круглодонная короткогорлая колба вместимостью 1000 мл со сферическим шарниром (№ 35).

(б) Перегонная трубка с разбрызгивателем, снабженная шаровым соединением (№ 35) на входе и шаровым соединением (№ 18) на выходе, соединенным сбоку с воронкой с тефлоновым краном для добавление гидроксида натрия.

(c) Конденсатор с шестью лампочками со сферическим соединением (№ 18) на входе и соединенным на выходе со стеклянной удлинительной трубкой посредством небольшого резинового соединения.

(d) Колба емкостью 500 мл, в которой собирается дистиллят.

Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Рисунок 3 (a) Круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 750 или 1000 мл с раструбом.

(б) Перегонная трубка с разбрызгивающей головкой и сферическим шарниром (№ 18) в выпуске.

(в) Коленчатая трубка со сферическим соединением (№ 18) на входе и капельным конусом (подключение к перегонной трубке может быть осуществлено с помощью резиновой трубки вместо сферического соединения).

(d) Конденсатор с шестью лампочками, присоединенный к стеклянной удлинительной трубке с помощью небольшого резинового соединения.

(e) Колба емкостью 500 мл, в которой собирается дистиллят.

Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Рисунок 4 (a) Круглодонная колба с длинным горлышком вместимостью 1000 мл и раструбным горлышком.

(b) Перегонная трубка с разбрызгивателем и сферическим соединением (№ 18) на выпуске, соединенная сбоку с воронкой с тефлоновым краном для добавления гидроксида натрия (вместо этого можно использовать подходящую резиновую пробку шарового шарнира; кран может быть заменен резиновым соединением с соответствующим зажимом).

(d) Колба емкостью 500 мл для сбора дистиллята.

Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Методы 2.2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА АЗОТНОГО И АММИАЧНОГО АЗОТА

Метод 2.2.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЗОТА АЗОТНОГО И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО УЛЬШУ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет методику определения нитратного и аммиачного азота с восстановлением по Ульшу.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все азотные удобрения, включая комплексные удобрения, в которых азот находится исключительно в нитратной форме, либо в аммиачно-нитратной форме.

3. ПРИНЦИП

Восстановление нитратов и нитритов до аммиака с помощью металлического железа в кислой среде и вытеснение образовавшегося таким образом аммиака добавлением избытка гидроксида натрия: перегонка аммиака и определение выхода аммиака в известный объем стандартного раствора серной кислоты. Титрование избытка серной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия или калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Разбавленная соляная кислота: один объем HCl (d = 1718) плюс один объем воды.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте.

Этот показатель можно использовать (четыре-пять капель) вместо предыдущего.

См. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. метод 1 «Подготовка образца».

7. Метод анализа. 7.1. Приготовление раствора

См. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

Помещают в приемную колбу точно отмеренное количество стандартной серной кислоты, указанной в таблице 1 метода 2.1 (вариант а), и добавляют соответствующее количество индикаторного раствора 4.7.1 или 4.7.2. Конец удлинительной трубки конденсатора должен находиться ниже поверхности стандартной кислоты в приемной колбе.

С помощью прецизионной пипетки перенесите аликвотную часть прозрачного раствора, как указано в таблице 1 метода 2.1 (вариант а), и поместите ее в перегонную колбу аппарата. Добавляют 350 мл воды, перемешивают 20 мл 30 % раствора серной кислоты (4.4) и добавляют 5 г восстановленного железа (4.5). Горлышко колбы промойте несколькими миллилитрами воды и поместите в горлышко колбы небольшую воронку с длинным стеблем. Нагрейте на кипящей водяной бане в течение часа, а затем промойте ствол воронки несколькими миллилитрами воды.

Проведите холостой тест (без образца) в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Результат анализа выражайте в процентах нитратного азота или совокупности аммиачно-нитратного азота, содержащихся в удобрении, полученном для анализа.

Способ 2.2.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТНОГО И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО АРНД

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящим документом определена методика определения азотного и аммиачного азота с восстановлением по Арнду (модифицированному для каждого из вариантов а, б и в).

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

См. метод 2.2.1.

3. ПРИНЦИП

Восстановление нитратов и нитритов до аммиака в нейтральном водном растворе с помощью металлического сплава, состоящего из 60 % Cu и 40 % Mg (сплав Арнда), в присутствии хлорида магния.

Дистилляция аммиака и определение выхода в известном объеме стандартного раствора серной кислоты. Титрование избытка кислоты стандартным раствором гидроксида натрия или калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Разбавленная соляная кислота: один объем HCl (d = 1718) плюс один объем воды. >PIC ФАЙЛ="T0010893">

Растворите 200 г хлорида магния (MgCl2·76H2O) примерно в 600–700 мл воды в плоскодонной колбе емкостью один литр. Чтобы предотвратить вспенивание, добавьте 15 г сернокислого магния (MgSO4 · 77H2O).

После растворения добавляют 2 г оксида магния и несколько противоударных гранул пемзы и концентрируют суспензию до 200 мл кипячением, удаляя таким образом следы аммиака из реагентов. Остудить, довести объем до одного литра и профильтровать.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте. Этот индикатор можно использовать (четыре-пять капель) вместо предыдущего.

Растворите 3 г конго красного в одном литре теплой воды и при необходимости профильтруйте после охлаждения. Этот индикатор можно использовать вместо двух описанных выше при нейтрализации кислых экстрактов перед перегонкой, расходуя 0,75 мл на 100 мл нейтрализуемой жидкости.

5. Подготовлено

См. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. МЕТОД АНАЛИЗА 7.1. Подготовка раствора к анализу.

См. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

Согласно выбранному варианту в приемную колбу помещают точно отмеренное количество стандартной серной кислоты, указанное в таблице 1 Метода 2.1. Добавьте соответствующее количество выбранного индикаторного раствора (4.11.1 или 4.11.2) и, наконец, достаточное количество воды, чтобы получить объем не менее 50 мл. Конец удлинительной трубки конденсатора должен находиться ниже поверхности раствора.

С помощью прецизионной пипетки отберите в соответствии с Таблицей 1 достаточную аликвоту прозрачного раствора. Поместите его в перегонную колбу.

Добавить достаточное количество воды до общего объема около 350 мл (см. примечание 1), 10 г сплава Арнда (4.9), 50 мл раствора хлорида магния (4.10) и несколько фрагментов пемзы (4.12). Быстро подсоедините колбу к перегонному аппарату. Осторожно нагревайте около 30 минут. Затем увеличьте нагрев, чтобы отогнать аммиак. Продолжайте дистилляцию около часа. По истечении этого времени остаток в колбе должен иметь сиропообразную консистенцию. По окончании отгонки количество избытка кислоты в приемной колбе титруют согласно методике 2.1.

Примечание 1

Если раствор пробы кислый (добавление 20 мл HCl (1+1) (4.1) для растворения пробы) отбираемую для анализа часть аликвоты нейтрализуют следующим образом: в перегонную колбу, содержащую взятую аликвоту часть добавить около 250 мл воды, необходимое количество одного из индикаторов (4.11.1, 4.11.2,4.11.3) и тщательно встряхнуть.

Проведите холостой тест в тех же условиях и учтите это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

См. метод 2.2.1.

Метод 2.2.3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ АЗОТНОГО И АММИАЧНОГО АЗОТА ПО ДЕВАРДЕ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет методику определения нитратного и аммиачного азота с восстановлением по Деварде (с изменениями для каждого из вариантов а, б и в).

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

См. метод 2.2.1.

3. ПРИНЦИП

Восстановление нитратов и нитритов до аммиака в сильнощелочном растворе с помощью металлического сплава, состоящего из 45 % Al, 5 % Zn и 50 % Cu (сплав Деварда). Перегонка аммиака и определение выхода в известном объеме стандартной серной кислоты; титрование избытка серной кислоты стандартным раствором гидроксида натрия или калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Разбавленная соляная кислота: один объем HCl (d = 1718) плюс один объем воды. >PIC ФАЙЛ="T0010894">

Порошкообразные таким образом, чтобы от 90 до 100 % проходило через сито с отверстиями менее 0,725 квадратных мм, от 50 до 75 % проходило через сито с отверстиями менее 0,7075 квадратных мм.

Рекомендуется использовать предварительно упакованные бутылки весом не более 100 г.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте.

Этот показатель (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

5. Подготовлено

См. метод 2.1. 5.1. Дистилляционный аппарат, состоящий из круглодонной колбы подходящей вместимости, соединенной с конденсатором перегонной трубкой с разбрызгивающей головкой, снабженной, кроме того, пузырьковой ловушкой на приемной колбе для предотвращения потери аммиака.

Тип аппарата, утвержденного для данного определения, воспроизведен со всеми особенностями конструкции на рисунке 5.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Подготовка раствора к анализу

См. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

Количество азотного азота, присутствующего в аликвотной части раствора, не должно превышать максимальное количество, указанное в Таблице 1.

В соответствии с выбранным вариантом поместите в приемную колбу точно отмеренное количество стандартной серной кислоты, как указано в таблице 1. Добавьте соответствующее количество выбранного индикаторного раствора (4.10.1 или 4.10.2) и, наконец, достаточное количество воды. для получения объема 50 мл. Конец удлинительной трубки конденсатора должен находиться под поверхностью раствора. Заполните ловушку для пузырьков дистиллированной водой.

Используя прецизионную пипетку, отберите аликвоту, как указано в Таблице 1 Метода 2.1. Поместите его в перегонную колбу.

В перегонную колбу добавляют достаточное количество воды до объема 250–300 мл, 5 мл этанола (4.11) и 4 г сплава Деварда (4.8). (См. примечание 2).

Принимая необходимые меры предосторожности во избежание потери аммиака, добавляют в колбу около 30 мл 30 % раствора гидроксида натрия (4.9) и наконец, в случае кислоторастворимых проб, дополнительное количество, достаточное для нейтрализации количества соляной кислоты. (4.1) присутствует в аликвоте, взятой для анализа. Подсоедините перегонную колбу к аппарату, обеспечив герметичность соединений. Осторожно встряхните колбу, чтобы перемешать содержимое.

Осторожно подогрейте, чтобы примерно за полчаса выделение водорода заметно уменьшилось и жидкость закипела. Продолжайте перегонку, увеличивая огонь так, чтобы примерно за 30 минут отошло не менее 200 мл жидкости (не продлевайте перегонку более 45 минут).

По окончании перегонки отсоединяют приемную колбу от аппарата, тщательно промывают удлинительную трубку и пузырьковую ловушку, собирая смывы в колбу для титрования. Оттитровать избыток кислоты согласно методике Метода 2.1.

Примечание 2

При наличии солей кальция, таких как нитрат кальция и нитрат кальция-аммония, необходимо перед перегонкой на каждый грамм пробы, присутствующей в аликвоте, добавить 0,7700 г фосфата натрия (Na2HPO4 · 72H2O) для предотвращения образования Ca (ОН)2.

Проведите холостой тест в тех же условиях и учтите это при расчете окончательных результатов.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

См. метод 2.2.1.

>PIC FILE="T0010895">

Пояснение к рисунку 5

(a) Круглодонная колба с длинным горлышком и раструбом емкостью 750 мл (1000 мл).

(б) Перегонная трубка с разбрызгивающей головкой и сферическим соединением № 18 в выпуске.

(c) Колено со сферическим соединением № 18 на входе и капельным конусом на выходе (вместо сферического соединения можно использовать подходящее резиновое соединение).

(d) Конденсатор с шестью лампами и удлинительной трубкой, установленной на резиновой пробке, удерживающей ловушку для пузырьков.

(e) Приемная колба емкостью 750 мл.

(f) Пузырьковая ловушка для предотвращения потери аммиака.

Оборудование изготовлено из боросиликатного стекла.

Методы 2.3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО АЗОТА

Метод 2.3.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО АЗОТА В СВОБОДНОМ НИТРАТЕ КАЛЬЦИЯ ЦИАНАМИДА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения общего азота в безнитратном цианамиде кальция.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Исключительно цианамид кальция (без нитратов).

3. ПРИНЦИП

После расщепления по Кьельдалю образовавшийся аммиачный азот заменяют гидроксидом натрия, собирают и оценивают в стандартном растворе серной кислоты.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Разбавленная серная кислота (d = 1754): один объем серной кислоты (d = 1784) плюс один объем воды.

>PIC ФАЙЛ="T0010896"> 4.11. Индикаторные решения. 4.11.1. Смешанный показатель.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

0,71 г метилового красного растворяют в 50 мл 95 % этанола и доводят до 100 мл водой. При необходимости отфильтруйте. Этот индикатор (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

5. АППАРАТ 5.1. Перегонный аппарат см. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Приготовление раствора

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 1 г образца и поместите его в колбу Кьельдаля. Добавляют 50 мл разбавленной серной кислоты (4.1), 10–15 г сернокислого калия (4.2) и предписанный катализатор (4.3). Медленно нагрейте, чтобы удалить воду, осторожно кипятите в течение двух часов, дайте остыть и разбавьте 100–150 мл воды. Снова охладить, количественно перелить суспензию в градуированную колбу вместимостью 250 мл, довести объем водой, встряхнуть и профильтровать через сухой фильтр в сухую колбу.

Пипеткой перенесите в соответствии с выбранным вариантом (см. Метод 2.1) 50, 100 или 200 мл полученного таким образом раствора и отгоните аммиак, как описано в Методе 2.1, добавив достаточное количество раствора NaOH (4.4) до обеспечить значительное превышение.

Проведите холостой тест (без образца) в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Выразите результат как процент азота (N), содержащегося в удобрении, полученном для анализа.

Вариант a: % N = (50 - A) × 0 77.

Вариант б: % N = (50 - A) × 0 77.

Вариант c: % N = (35 - A) × 0 7875.

Метод 2.3.2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО АЗОТА В ЦИАНАМИДЕ КАЛЬЦИЯ, СОДЕРЖАЩЕМ НИТРАТЫ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения общего азота в цианамиде кальция.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Метод применим к нитратам, содержащим цианамид кальция.

3. ПРИНЦИП

Прямое применение метода Кьельдаля невозможно применить к цианамидам кальция, содержащим нитраты. По этой причине нитратный азот перед расщеплением по Кьельдалю восстанавливается до аммиака с помощью металлического железа и хлорида олова.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Серная кислота (d = 1 784).

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Возьмите 0,75 мл (10 капель) индикаторного раствора.

0,71 г метилового красного растворяют в 50 мл 95 % этанола, доводят до 100 мл водой и при необходимости фильтруют. Этот индикатор (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

120 г SnCl2 · 72H2O растворяют в 400 мл концентрированной соляной кислоты (d = 1 718) и доводят водой до одного литра. Раствор должен быть абсолютно прозрачным и готовиться непосредственно перед применением. Очень важно проверить восстановительную способность хлорида олова.

Примечание

0 75 г SnCl2 · 72H2O растворяют в 2 мл концентрированной соляной кислоты (d = 1 718) и доводят объем воды до 50 мл. Затем добавляют 5 г сешельской соли (тартрата калия) и достаточное для анализа количество бикарбоната натрия, чтобы раствор показал на лакмусовой бумажке щелочную реакцию.

Титруйте раствором 0,71 N йода в присутствии раствора крахмала в качестве индикатора.

1 мл раствора йода 0 71 N соответствует 0 701128 г SnCl2 · 72H2O.

Не менее 80 % общего количества олова, присутствующего в приготовленном таким образом растворе, должно находиться в двухвалентной форме. Для титрования следует использовать не менее 35 мл 0,71 N раствора йода.

Отвесьте 2,75 г нитрата калия для анализа и 10,716 г сернокислого аммония для анализа и поместите их в градуированную колбу вместимостью 250 мл. Растворить в воде и довести до 250 мл. В 1 мл этого раствора содержится 0,701 г азота.

5. Подготовлено

См. метод 2.3.1.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Приготовление раствора

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 1 г образца и поместите его в колбу Кьельдаля. Добавляют 0,75 г порошкообразного железа (4.2) и 50 мл раствора хлорида олова (4.11), перемешивают и оставляют на полчаса. Пока он стоит, снова перемешайте через 10 и 20 минут. Затем добавляют 10 г сернокислого калия (4.3) и 30 мл серной кислоты (4.1). Вскипятите и продолжайте процесс в течение часа после появления белых паров. Дать остыть и разбавить 100–150 мл воды. Суспензию количественно переносят в градуированную колбу вместимостью 250 мл, охлаждают, доводят объем водой, перемешивают и фильтруют через сухой фильтр в сухую емкость. Вместо последующего откачивания суспензии для применения вариантов а, b или с, использованных в методе 2.1, аммиачный азот в этом растворе можно также перегнать непосредственно после добавления достаточного количества гидроксида натрия, чтобы обеспечить большой избыток (4.12).

Пипеткой перенесите по варианту а, б или в, использованному в Методике 2.1, 50, 100 или 200 мл полученного таким образом раствора. Отгоните аммиак по методике, описанной в методе 2.1, стараясь добавить в перегонную колбу достаточное количество раствора гидроксида натрия (4.12), чтобы обеспечить большой избыток.

Проведите холостой тест (без образца) в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

Перед проведением анализа убедитесь в исправности аппарата и правильности применения метода со стандартным раствором, содержащим количества аммиачного и нитратного азота, сравнимые с количествами цианамидного и нитратного азота, содержащихся в нитратном кальции. цианамид.

Для этого в колбу Кьельдаля помещают 20 мл стандартного раствора (4.13).

Проводят анализ по методике, описанной в 7.1 и 7.2.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Результат анализа должен быть выражен как процент общего азота (N), содержащегося в удобрении, полученном для анализа.

Вариант a: % N = (50 - A) × 0 77.

Вариант б: % N = (50 - A) × 0 77.

Вариант c: % N = (35 - A) × 0 7875.

Метод 2.3.3 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОБЩЕГО АЗОТА В МОЧЕВИНЕ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения общего азота в мочевине.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот метод применяется исключительно к карбамидным удобрениям, не содержащим нитратов.

3. ПРИНЦИП

Мочевина количественно превращается в аммиак при кипячении в присутствии серной кислоты. Полученный таким образом аммиак отгоняют из щелочной среды, причем дистиллят собирают в избытке стандартной серной кислоты. Избыток кислоты титруют стандартным раствором щелочи.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Серная кислота концентрированная (d = 1784).

>PIC ФАЙЛ="T0010898"> 4.9. Индикаторные решения. 4.9.1. Смешанный показатель.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола и доведите объем до 100 мл водой. При необходимости отфильтруйте. Этот индикатор (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

5. АППАРАТ 5.1. Перегонный аппарат см. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Приготовление раствора

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 2,75 г приготовленной пробы, поместите ее в колбу Кьельдаля емкостью 300 мл и смочите 20 мл воды. Примешайте 20 мл концентрированной серной кислоты (4.1) и добавьте несколько стеклянных шариков, чтобы не допустить ударов. Чтобы предотвратить разбрызгивание, поместите в горлышко колбы стеклянную воронку с длинной ножкой. Нагревайте сначала медленно, затем увеличивайте огонь до появления белых паров (30–40 минут).

Охладите и разбавьте 100–150 мл воды. Количественно переносят в мерную колбу вместимостью 500 мл, удаляя осадок. Дать остыть до комнатной температуры. Довести объем водой, перемешать и при необходимости профильтровать через сухой фильтр в сухую емкость.

Прецизионной пипеткой перенесите в перегонную колбу 25, 50 или 100 мл полученного раствора в зависимости от выбранного варианта (см. Метод 2.1). Отгоните аммиак, как описано в методе 2.1, добавив в перегонную колбу достаточное количество NaOH (d = 1733) (4.2), чтобы обеспечить значительный избыток.

Проведите холостой тест (без образца) в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Выразите результат как процент азота (N), содержащегося в удобрении, полученном для анализа.

Вариант a: % N = (50 - A) × 1 712.

Вариант б: % N = (50 - A) × 1 712.

Вариант c: % N = (35 - A) × 1 740.

Метод 2.4 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ЦИАНАМИДНОГО АЗОТА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения цианамидного азота.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Цианамид кальция и смеси цианамида кальция/нитрата.

3. ПРИНЦИП

Цианамидный азот осаждают в виде комплекса серебра и оценивают в осадке по методу Кьельдаля.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, свободная от углекислого газа и всех азотистых соединений. 4.1. Ледяная уксусная кислота.

Смешать 500 мл 10 % раствора нитрата серебра (AgNO3) в воде с 500 мл 10 % раствора аммиака (4.2).

Не подвергайте без необходимости воздействию света, тепла или воздуха. Раствор обычно хранится годами. Пока раствор остается прозрачным, реагент хорошего качества.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель).

0,71 г метилового красного растворяют в 50 мл 95 % этанола и доводят до 100 мл водой. При необходимости отфильтруйте. Этот индикатор (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

5. АППАРАТ 5.1. Перегонный аппарат см. Метод 2.1 «Определение аммиачного азота».

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Меры предосторожности

При использовании любого раствора аммиачного серебра необходимо надевать защитные очки. Как только на поверхности жидкости образуется тонкая пленка, при перемешивании может произойти взрыв, и необходима величайшая осторожность.

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 2,75 г образца и поместите его в небольшую стеклянную ступку. Пробу трижды измельчают с водой, сливая воду после каждого измельчения в градуированную колбу Штоммана вместимостью 500 мл. Количественно перенесите пробу в градуированную колбу Штоммана емкостью 500 мл, промыв ступку, пестик и воронку водой. Долейте водой примерно до 400 мл. Добавьте 15 мл уксусной кислоты (4.1). Встряхивайте на ротационном шейкере (5,5) в течение двух часов.

Довести до 500 мл водой, перемешать и профильтровать.

Анализ необходимо провести как можно быстрее.

Перенесите 50 мл фильтрата в стакан емкостью 250 мл.

Добавляют раствор аммиака (4.2) до слегка щелочного состояния и добавляют 30 мл теплого аммиачного нитрата серебра (4.3) для осаждения желтого комплекса серебра цианамида.

Оставить на ночь, отфильтровать и промыть осадок холодной водой до полного освобождения от аммиака.

Поместите фильтр и еще влажный осадок в колбу Кьельдаля, добавьте от 10 до 15 г сернокислого калия (4.5), катализатор (4.6) в установленной пропорции, затем 50 мл воды и 25 мл концентрированной серная кислота (4.4).

Медленно нагрейте колбу, осторожно встряхивая ее, пока содержимое не закипит. Увеличьте огонь, кипятите до тех пор, пока содержимое колбы не станет бесцветным или бледно-зеленым.

Продолжайте варить в течение часа, затем дайте остыть.

Жидкость количественно переносят из колбы Кьельдаля в перегонную колбу, добавляют несколько противоударных гранул пемзы (4.11) и доводят водой до общего объема примерно 350 мл. Перемешать и остудить.

Отгоняют аммиак по методу 2.1, вариант а, добавляя достаточное количество раствора NaOH (4.7), чтобы обеспечить наличие значительного избытка.

Проведите холостой тест (без образца) в тех же условиях и учитывайте это при расчете окончательного результата.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Выразите результат как процентное содержание цианамидного азота в удобрении, полученном для анализа.

% N = (50 - A) × 0 756.

Метод 2.5 СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ БИУРЕТА В МОЧЕВИНЕ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения биурета в мочевине.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Метод применяется исключительно к мочевине.

3. ПРИНЦИП

В щелочной среде, в присутствии тартрата калия-натрия, биурета и двухвалентной меди из фиолетового соединения меди. Оптическую плотность раствора измеряют при длине волны около 546 нм (нанометр).

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, не содержащая углекислого газа и аммиака. Качество этой воды особенно важно при этом определении. 4.1. Метанол.

В мерной литровой колбе растворяют 40 г гидроксида натрия в 500 мл воды и дают остыть. Добавьте 50 г тартрата калия-натрия (NaKC4H4O6 · 74H2O). Восстановитесь на должном уровне. Оставьте на 24 часа перед использованием.

В мерной литровой колбе растворите 15 г медного купороса (CuSO4 · 75H2O) в 500 мл воды. Восстановитесь на должном уровне.

В мерной колбе вместимостью 250 мл растворяют 0,7250 г чистого биурета (1) в воде. Довести до 250 мл. В 1 мл этого раствора содержится 0,7001 г биурета.

В градуированной колбе вместимостью 100 мл растворяют 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола, доводят объем воды до 100 мл. Отфильтруйте, если остались нерастворимые вещества.

5. АППАРАТ 5.1. Спектрофотометр или фотометр с фильтрами, чувствительность и точность которых позволяют воспроизводить измерения менее 0,75 % T (2).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Подготовка стандартной кривой

Переносят 0, 2, 5, 10, 20, 25 и 50 мл аликвот стандартного раствора биурета (4.6) в серию из семи градуированных колб вместимостью 100 мл. Довести объемы примерно до (1)Биурет можно предварительно очистить промывкой аммиачным раствором (10 %), затем ацетоном и сушкой в ​​вакууме. (2)См. пункт 9 «Приложение».

Примечание

Эти растворы необходимо отмерять двумя прецизионными бюретками или, еще лучше, пипетками.

Доведите до 100 мл дистиллированной водой, перемешайте и оставьте на 15 минут при температуре 30 ± 2 ºC.

Используя раствор биурета «O» в качестве эталона, измерьте оптическую плотность каждого раствора при длине волны около 546 нм, используя кюветы подходящей толщины.

Постройте калибровочную кривую, используя значения оптической плотности в качестве ординат и соответствующие количества биурета в миллиграммах по оси абсцисс.

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 10 г подготовленной пробы; растворить примерно в 150 мл воды в мерной колбе вместимостью 250 мл и довести до метки. При необходимости отфильтруйте.

Замечание 1

Замечание 2

Устранение опалесценции: при наличии коллоидных веществ могут возникнуть трудности при фильтрации. Раствор, предназначенный для анализа, в этом случае готовят следующим образом: растворяют пробу для анализа в 150 мл воды, добавляют 2 мл 1 N соляной кислоты и фильтруют раствор через два плоских очень тонких фильтра в градуированную колбу вместимостью 250 мл. . Промойте фильтры водой и доведите объем. Продолжайте процесс согласно методу, описанному в разделе 7.3 «Определение».

В зависимости от предполагаемого содержания биурета отбирают пипеткой 25 или 50 мл раствора, указанного в 7.2, помещают это количество в градуированную колбу вместимостью 100 мл и при необходимости нейтрализуют реактивом 0,71 N (4.2 или 4.3). при необходимости используют в качестве индикатора метиловый красный и добавляют с той же точностью, что и при построении стандартизационной кривой, 20 мл щелочного раствора тартрата калия-натрия (4.4) и 20 мл раствора меди (4.5). Довести до объема, тщательно перемешать и оставить на 15 минут при температуре 30 ± 2 ºC.

Затем проведите фотометрические измерения и рассчитайте количество биурета, присутствующего в мочевине.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Где «C» — это вес биурета в миллиграммах, считанный из графика стандартизации, «V» — объем аликвоты: >PIC FILE="T0010899">

9. ПРИЛОЖЕНИЕ >PIC FILE="T0010900">

где:

s = толщина слоя в сантиметрах.

c = концентрация в миллиграммах на литр.

k = удельный коэффициент для каждого вещества в законе Ламберта-Бера.

Методы 2.6 ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АЗОТА В ОДНОЙ ОБРАЗЦЕ

Метод 2.6.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ ФОРМ АЗОТА В ОДНОЙ ОБРАЗЦЕ В УДОБРЕНИЯХ, СОДЕРЖАЩИХ АЗОТ АЗОТ АЗОТНЫЙ, АММИАЧНЫЙ, МОЧЕВИНЫ И ЦИАНАМИДНЫЙ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения любой одной формы азота в присутствии любой другой формы.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Любое удобрение, предусмотренное Директивой 76/116/EEC, содержащее азот в различных формах.

3. ПРИНЦИП 3.1. Общий растворимый и нерастворимый азот

Согласно списку стандартных удобрений (Приложение I к Директиве 76/116/EEC), это определение применимо к продуктам, содержащим цианамид кальция. 3.1.1. В отсутствие нитратов испытуемый образец минерализуется прямым расщеплением по Кьельдалю.

В обоих случаях аммиак определяют по методу 2.1.

Примечание

Если анализ показывает содержание нерастворимого азота более 0,75, можно сделать вывод, что удобрение содержит другие формы нерастворимого азота, не включенные в список Директивы 76/116/EEC.

Из разных аликвот, взятых из одного и того же раствора пробы, определяют: 3.2.1. общий растворимый азот: 3.2.1.1. в отсутствие нитратов путем прямого расщепления по Кьельдалю,

или

или

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Сульфат калия для анализа.

120 г SnCl2 · 72H2O растворите в 400 мл концентрированной соляной кислоты (d = 1 718) и доведите до одного литра водой. Раствор должен быть идеально прозрачным и готовиться непосредственно перед применением.

Примечание

Необходимо проверить восстановительную способность хлорида олова: растворить 0,75 г SnCl2 · 72H2O в 2 мл концентрированной соляной кислоты (d = 1718) и довести объем до 50 мл водой. Затем добавляют 5 г сегнетовой соли (тартрата калия-натрия), затем достаточное количество бикарбоната натрия, чтобы раствор стал щелочным по отношению к лакмусовой бумажке.

Титруйте раствором 0,71 N йода в присутствии раствора крахмала в качестве индикатора.

1 мл раствора 0 71 N йода соответствует 0 701128 г SnCl2 · 72H2O.

Не менее 80 % общего количества олова, присутствующего в приготовленном таким образом растворе, должно находиться в двухвалентной форме. Поэтому для титрования необходимо использовать не менее 35 мл 0,71 N раствора йода.

Растворить 0,75 г активной уреазы в 100 мл дистиллированной воды. Используя соляную кислоту 0 71 N (4 724), доведите pH до 5 74, измеренный рН-метром.

Раствор 5 % в этаноле или метаноле (4.31) (не используйте продукты, содержащие большое количество нерастворимых веществ). Раствор можно хранить в течение трех месяцев в хорошо закупоренной бутылке, в защищенном от света месте.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл раствора гидроксида натрия 0,71 N и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0,75 мл (10 капель) индикаторного раствора.

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте. Этот индикатор (четыре-пять капель) можно использовать вместо предыдущего.

Лакмусовая бумажка, бромтимоловый синий (или другая бумага, чувствительная к pH от 6 до 8).

5. АППАРАТ 5.1. Дистилляционный аппарат.

См. метод 2.1.

Аппарат состоит из сосуда специальной формы с притертым стеклянным горлышком, с боковым горлышком, соединительной трубкой с разбрызгивающей головкой и перпендикулярной трубкой для подачи воздуха. Трубки можно подсоединить к розетке с помощью простой перфорированной резиновой заглушки. Важно придать подходящую форму концам трубок, подающих воздух, поскольку пузырьки газа должны идеально распределяться по растворам, содержащимся в сосуде и абсорбере. Лучшая композиция — это небольшие кусочки грибовидной формы с внешним диаметром 20 мм и шестью отверстиями по 1 мм по периферии.

Он состоит из колбы Эрленмейера емкостью 300 мл с делительной воронкой и небольшим абсорбером (см. рисунок 7).

- длинногорлые колбы Кьельдаля емкостью 300 и 500 мл,

- мерные колбы емкостью 100, 250, 500 и 1 000 мл,

- тигли из спеченного стекла, диаметр пор от 5 до 15 ¶,

— минометы.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. АНАЛИТИЧЕСКАЯ МЕТОДИКА 7.1. Общий растворимый и нерастворимый азот 7.1.1. При отсутствии нитратов 7.1.1.1. Пищеварение

Отвешивают с точностью до 0 7001 г количество пробы, содержащей не более 100 мг азота. Помещают его в колбу перегонного аппарата (5.1). Добавьте 10–15 г сернокислого калия (4.1), катализатор (4.27) и несколько противоударных гранул (4.28). Затем добавляют 50 мл разбавленной серной кислоты (4,7) и тщательно перемешивают. Сначала нагревайте, время от времени осторожно перемешивая, пока пена не перестанет образовываться. Затем нагрейте, чтобы жидкость регулярно кипела, и держите ее кипящей в течение часа после того, как раствор станет прозрачным, не допуская прилипания органических веществ к стенкам колбы. Дайте остыть. Осторожно добавьте около 350 мл воды, перемешивая. Убедитесь, что растворение максимально полное. Дают остыть и присоединяют колбу к перегонному аппарату (5.1).

Приняв необходимые меры предосторожности во избежание потери аммиака, осторожно добавьте в перегонную колбу достаточное количество концентрированного раствора гидроксида натрия (4.9), чтобы сделать жидкость сильнощелочной (обычно достаточно 120 мл; проверьте, добавив несколько капель фенолфталеин (по окончании перегонки раствор в колбе должен оставаться явно щелочным). Отрегулируйте нагрев колбы так, чтобы за полчаса перегонять 150 мл. С помощью индикаторной бумаги (4.30) проверьте завершение перегонки. Если этого не произошло, отгоняют еще 50 мл и повторяют испытание до тех пор, пока дополнительный дистиллят не прореагирует нейтрально на индикаторную бумагу (4.30). Затем опустите ресивер, отгоните еще несколько миллилитров и промойте кончик конденсатора. Избыток кислоты титруют стандартным раствором гидроксида калия или натрия 0,72 Н (4.10) до изменения цвета индикатора.

Проведите холостой тест в идентичных условиях и учтите его при расчете окончательного результата.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 72 N, использованного для анализа,

M = вес испытуемого образца в граммах.

Отвешивают с точностью до 0 7001 г количество навески, содержащей не более 40 мг нитратного азота.

Смешайте испытуемый образец в небольшой ступке с 50 мл воды. Переносят с минимальным количеством дистиллированной воды в колбу Кьельдаля вместимостью 500 мл. Добавляют 5 г восстановленного железа (4.2) и 50 мл раствора хлорида олова (4.11). Взболтайте и оставьте на полчаса. Пока оно стоит, еще раз перемешайте через 10 и 20 минут.

Добавьте 30 мл серной кислоты (4.12), 5 г сернокислого калия (4.1), предписанное количество катализатора (4.27) и несколько противоударных гранул (4.28). Осторожно нагревайте, слегка наклонив колбу. Медленно увеличивайте огонь и часто встряхивайте раствор, чтобы смесь оставалась во взвешенном состоянии: жидкость темнеет, а затем становится прозрачной с образованием желто-зеленой суспензии безводного сульфата железа. Затем продолжайте нагревание в течение часа после получения прозрачного раствора, поддерживая его при кипении. Оставьте остывать. Осторожно перелейте содержимое колбы в небольшое количество воды и добавляйте понемногу 100 мл воды. Перемешайте и перенесите содержимое колбы в градуированную колбу вместимостью 500 мл. Доведите объем водой. Смешивание. Профильтровать через сухой фильтр в сухую емкость.

Переносят пипеткой в ​​колбу перегонного аппарата (5.1) аликвоту, содержащую не более 100 мг азота. Разбавляют примерно до 350 мл дистиллированной водой, добавляют несколько противовзрывных гранул (4.28), подсоединяют колбу к перегонному аппарату и продолжают оценку, как описано в 7.1.1.2.

См. 7.1.1.3.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 72 N, использованного для анализа,

M = масса образца, выраженная в граммах, присутствующая в аликвоте, взятой в 7.1.2.4.

Взвесьте с точностью до 1 мг 10 г образца и поместите его в градуированную колбу емкостью 500 мл. 7.2.1.1. В случае удобрений, не содержащих цианамидный азот

Добавьте в колбу 50 мл воды, а затем 20 мл разбавленной соляной кислоты (4.13). Встряхните и оставьте до тех пор, пока не прекратится выделение углекислого газа. Затем добавляют 400 мл воды и встряхивают на ротационном шейкере (5.4) в течение получаса. Довести объем водой, перемешать и процедить через сухой фильтр в сухую емкость.

Добавьте в колбу 400 мл воды и несколько капель метилового красного (4.29.2). При необходимости подкисляют раствор уксусной кислотой (4.14). Добавьте 15 мл уксусной кислоты (4.14). Встряхивают на ротационном шейкере в течение двух часов (5.4). При необходимости в ходе работы раствор подкисляют уксусной кислотой (4.14). Доводят объем водой, перемешивают, сразу фильтруют через сухой фильтр в сухую емкость и сразу оценивают цианамидный азот.

В обоих случаях оцените различные растворимые формы азота в тот же день приготовления раствора, начиная с цианамидного азота и азота мочевины, если они присутствуют.

В колбу Кьельдаля вместимостью 300 мл вносят пипеткой аликвоту фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащую не более 100 мг азота. Добавляют 15 мл концентрированной серной кислоты (4.12), 0,74 г оксида меди или 1725 г медного купороса (4.27) и несколько противоударных гранул (4.28). Сначала осторожно нагревайте, чтобы начать переваривание, а затем повышайте температуру до тех пор, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и не станут отчетливо видны белые пары. После охлаждения количественно переносят раствор в перегонную колбу, разбавляют водой примерно до 500 мл и добавляют несколько противоударных гранул (4.28). Подключают колбу к перегонному аппарату (5.1) и продолжают определение, как описано в 7.1.1.2.

Переносят с помощью прецизионной пипетки в сосуд Эрленмейера емкостью 500 мл аликвоту фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащую не более 40 мг нитратного азота. На этом этапе анализа общее количество азота не имеет значения. Добавьте 10 мл серной кислоты 30 % (4,15), 5 г восстановленного железа (4,2) и сразу же накройте Эрленмейера часовым стеклом. Осторожно нагревайте, пока реакция не станет устойчивой, но не бурной. В этот момент прекратите нагревание и дайте колбе постоять не менее трех часов при температуре окружающей среды. С водой количественно перенесите жидкость в градуированную колбу вместимостью 250 мл, оставив нерастворившееся железо, - доведите водой до метки. Тщательно перемешайте и перенесите с помощью точной пипетки в колбу Кьельдаля емкостью 300 мл, аликвоту, содержащую не более 100 мг азота. Добавляют 15 мл концентрированной серной кислоты (4.12), 0,74 г оксида меди или 1725 г медного купороса (4.27) и несколько противоударных гранул (4.28). Сначала осторожно нагревайте, чтобы начать переваривание, а затем повышайте температуру до тех пор, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и не станут отчетливо видны белые пары. После охлаждения количественно переносят раствор в перегонную колбу, разбавляют водой примерно до 500 мл и добавляют несколько противовоспалительных гранул (4.28). Подключают колбу к перегонному аппарату (5.1) и продолжают определение, как описано в 7.1.1.2.

См. 7.1.1.3.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 72 N, использованного для анализа,

M = масса образца, выраженная в граммах, присутствующая в аликвоте, взятой в 7.2.2.1 или 7.2.2.2.

Переносят с помощью прецизионной пипетки в колбу Кьельдаля вместимостью 300 мл аликвотную пробу фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащую не более 50 мг определяемого азота. Разбавляют до 100 мл водой, добавляют 5 г железного купороса (4.16), 20 мл концентрированной серной кислоты (4.1) и несколько противовоспалительных гранул (4.28). Сначала нагревайте осторожно, а затем увеличивайте огонь до появления белых паров. Продолжайте пищеварение в течение 15 минут. Прекратите нагревание, введите оксид меди (4.27) в качестве катализатора и выдержите температуру, обеспечивающую выделение белых паров, в течение еще 10–15 минут. После охлаждения содержимое колбы Кьельдаля количественно переносят в перегонную колбу аппарата (5.1). Разбавьте примерно до 500 мл водой и добавьте несколько гранул против шишек (4.28). Подсоедините колбу к перегонному аппарату и продолжайте определение, как описано в 7.1.1.2. 7.2.3.1. Пустой

См. 7.1.1.3.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 72 N, использованного для анализа,

M = вес образца, выраженный в граммах, присутствующий в аликвоте, взятой для оценки.

Получается разностью результатов, полученных в 7.2.2.4 и 7.2.3.2 и/или результата, полученного в 7.2.2.4, и суммы результатов, полученных в (7.2.5.2 или 7.2.5.5) и (7.2). .6.3 или 7.2.6.5 или 7.2.6.6).

Получается разностью результатов, полученных в 7.2.2.4 и 7.2.3.2, а также между результатом, полученным в 7.2.2.4, и суммой результатов, полученных в (7.2.5.5), (7.2.6.3 или 7.2. 6.5 или 7.2.6.6) и (7.2.7).

Прецизионной пипеткой переносят в колбу перегонного аппарата (5.1) аликвотную пробу фильтрата (7.2.1.1), содержащую не более 100 мг аммиачного азота. Добавьте воду до получения общего объема около 350 мл и несколько гранул, препятствующих вздутию (4.28), для облегчения кипячения. Колбу присоединяют к перегонному аппарату, добавляют 20 мл раствора гидроксида натрия (4.9) и перегоняют, как описано в 7.1.1.2.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 72 N, использованного для анализа,

M = вес образца, выраженный в граммах, присутствующий в аликвоте, взятой для оценки.

Переносят прецизионной пипеткой в ​​сухую колбу аппарата (5.2) аликвотную пробу фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащую не более 20 мг аммиачного азота. Затем соберите аппарат. Пипеткой внесите в колбу Эрленмейера емкостью 300 мл 50 мл стандартного раствора серной кислоты 0,71 Н (4,17) и достаточное количество дистиллированной воды, чтобы уровень жидкости был примерно на 5 см выше отверстия подающей трубки. Вводят через боковое горлышко реакционной колбы дистиллированную воду так, чтобы довести объем примерно до 50 мл. Смешивание. Во избежание пенообразования при аэрации добавляют несколько капель октилового спирта (4.18). Затем подщелачивают раствор, используя 50 мл насыщенного раствора карбоната калия (4.19), и немедленно начинают вытеснять выделившийся при этом аммиак из холодной суспензии. Необходимый для этого сильный поток воздуха (поток примерно три литра в минуту) предварительно очищается путем пропускания его через промывные колбы, содержащие разбавленную серную кислоту и разбавленный гидроксид натрия. Вместо использования сжатого воздуха можно также работать в вакууме (водяной насос) при условии, что приточная трубка достаточно герметично соединена с емкостью, используемой для регенерации аммиака. Выведение аммиака обычно завершается через три часа. Тем не менее разумно убедиться в этом, поменяв приемную колбу. По окончании операции отделите колбу от аппарата, ополосните кончик трубки и стенки колбы небольшим количеством дистиллированной воды. Избыток кислоты титруют стандартным раствором гидроксида натрия 0,71 Н (4.20) до тех пор, пока индикатор не станет серым (4.29.1).

См. 7.1.1.3.

где:

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 71 N, использованного для анализа,

M = масса образца, выраженная в граммах, присутствующая в аликвоте, взятой для анализа.

Переносят прецизионной пипеткой в ​​градуированную колбу вместимостью 500 мл аликвоту фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащую не более 250 мг азота мочевины. Для осаждения фосфатов добавляют немного насыщенного раствора гидроксида бария (4.21) до тех пор, пока дальнейшее осаждение не прекратится. Затем удалите избыток ионов бария (и растворенных ионов кальция) с помощью 10%-ного раствора карбоната натрия (4.22).

Дайте ему отстояться и проверьте, выпало ли общее количество осадков. Доведите до отметки, перемешайте и профильтруйте через складчатый фильтр. Пипеткой вносят 50 мл фильтрата в 300-мл аппарат Эрленмейера (5.3). Подкисляют фильтрат 2 н. соляной кислотой (4,23) до достижения pH 3, измеренного с помощью pH-метра (5,5). Затем повышают pH до 5,74 с помощью гидроксида натрия 0,71 Н (4,20).

Во избежание потерь аммиака при разложении уреазой закрывают сосуд Эрленмейера пробкой, снабженной делительной воронкой и небольшой пузырьковой ловушкой, содержащей ровно 2 мл стандартного раствора соляной кислоты 0,71 Н (4.24). Вносят через делительную воронку 20 мл раствора уреазы (4,25) и оставляют на один час при температуре 20–25 °С. Затем в делительную воронку вносят пипеткой 25 мл стандартного раствора соляной кислоты 0,71 Н (4,24), дают ему стечь в раствор и затем промывают небольшим количеством воды. Таким же образом количественно перенесите содержимое защитной емкости в раствор, содержащийся в шприце Эрленмейера. Оттитровать избыток кислоты стандартным раствором гидроксида натрия 0,71 Н (4,20) до достижения pH 5,74, измеренного рН-метром.

См. 7.1.1.3.

где:

a = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 71 N, использованного для холостого хода, проведенного точно в тех же условиях, что и анализ,

A = мл стандартного раствора гидроксида натрия или калия 0 71 N, использованного для анализа,

M = масса образца, выраженная в граммах, присутствующая в аликвоте, взятой для анализа.

Примечания 1. После осаждения растворами гидроксида бария и карбоната натрия доводят до метки, фильтруют и нейтрализуют как можно быстрее.

2. Тест на титрование также можно проводить с индикатором (4.29.2), но тогда конечную точку наблюдать труднее.

Переносят с помощью прецизионной пипетки в химический стакан вместимостью 250 мл аликвоту фильтрата (7.2.1.1 или 7.2.1.2), содержащего не более 20 мг мочевины. Добавьте 40 мл уксусной кислоты (4.14). Перемешивайте стеклянной палочкой в ​​течение одной минуты, дайте осадку отстояться в течение пяти минут. Фильтруют на планшете в стакан вместимостью 100 мл, промывают несколькими миллилитрами уксусной кислоты (4.14), затем к фильтрату по капле добавляют 10 мл ксантгидрола (4.26), непрерывно помешивая стеклянной палочкой. Оставьте отстояться до появления осадка, затем снова перемешайте в течение одной или двух минут. Оставьте на полтора часа. Фильтруют через стеклянный фильтрующий тигель, предварительно высушенный и взвешенный, слегка придавив его; трижды промывают по 5 мл этанола (4.31), не пытаясь удалить всю уксусную кислоту. Поместите его в духовку и держите при температуре 130 ºC в течение часа (не превышайте температуру 145 ºC). Оставьте остывать в эксикаторе и взвесьте.

где:

m1 = масса полученного осадка, в граммах,

M2 = вес образца, выраженный в граммах, присутствующий в аликвоте, взятой для оценки.

Исправьте пробел. Биурет, вообще говоря, можно без большой погрешности измерять с азотом мочевины, так как его содержание в сложных удобрениях по абсолютной величине остается небольшим.

Берут одну аликвотную часть фильтрата (7.2.1.2), содержащую от 10 до 30 мг цианамидного азота, и помещают ее в химический стакан вместимостью 250 мл. Продолжить анализ по методу 2.4.

8. ПРОВЕРКА РЕЗУЛЬТАТОВ 8.1. В некоторых случаях может быть обнаружена разница между общим азотом, полученным непосредственно из навески (7.1), и общим растворимым азотом (7.2.2). Тем не менее разница не должна превышать 0,75 %. В противном случае удобрение содержит формы нерастворимого азота, не включенные в список Директивы 76/116/EEC.

>PIC FILE="T0010911">

>PIC FILE="T0010912">

Способ 2.6.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ РАЗНЫХ ФОРМ АЗОТА В УДОБРЕНИЯХ, СОДЕРЖАЩИХ ТОЛЬКО АЗОТ АММИАЧНО-АЗОТНЫЙ И МОЧЕВИНОВЫЙ

1. ОБЪЕКТ

Целью настоящего документа является определение упрощенного метода определения различных форм азота в удобрениях, содержащих только азотно-аммиачный азот и карбамидный азот.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий метод можно использовать для всех удобрений, упомянутых в Директиве 76/116/EEC, которые содержат исключительно азотный, аммиачный азот или азот мочевины.

3. ПРИНЦИП

Следующие определения проводятся на различных порциях раствора одной пробы: 3.1. общий растворимый азот: 3.1.1. в отсутствие нитратов - прямым расщеплением раствора по Кьельдалю,

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Сульфат калия для анализа.

Приготовьте суспензию 0,75 г активной уреазы в 100 мл дистиллированной воды, используя 0,71 N соляную кислоту (4721), доведите pH до 5,74, измеренный с помощью pH-метра.

5 % раствор в этаноле или метаноле (4.28) (не используйте продукты, содержащие большое количество нерастворимых веществ); раствор можно хранить в течение трех месяцев в тщательно закупоренной бутылке в темноте.

Оксид меди (CoO): от 0,73 до 0,74 г на определение или эквивалентное количество сульфата меди 5H2O от 0,795 до 1725 г на определение.

Раствор А: Растворите 1 г метилового красного в 37 мл 0,71 N раствора гидроксида натрия и доведите до одного литра водой.

Раствор Б: растворите 1 г метиленового синего в воде и доведите объем до одного литра.

Смешайте один объем A с двумя объемами B.

Этот индикатор имеет фиолетовый цвет в растворе кислоты, серый в нейтральном растворе и зеленый в щелочном растворе. Используйте 0 75 мл (10 капель) этого индикатора.

Растворите 0,71 г метилового красного в 50 мл 95 % этанола. Доведите до 100 мл водой и при необходимости профильтруйте. Вместо предыдущего можно использовать четыре-пять капель этого индикатора.

Лакмусовая бумажка, бромтимоловый синий (или другая бумага, чувствительная к pH от 6 до 8).

5. АППАРАТ 5.1. Дистилляционный аппарат

См. метод 2.1.

См. метод 2.6.1 и рисунок 6.

См. метод 2.6.1 и рисунок 7.

- длинногорлые колбы Кьельдаля емкостью 300 и 500 мл,

- мерные колбы емкостью 100, 250, 500 и 1 000 мл,

- тигли из спеченного стекла, диаметр пор от 5 до 15 мкм,

— миномет.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. МЕТОДЫ 7.1. Подготовка раствора к анализу

Взвесьте с точностью до 1 мг 10 г образца и перенесите его в градуированную колбу емкостью 500 мл. Добавляют 50 мл воды, а затем 20 мл разбавленной соляной кислоты (4.10). Встряхните. Дайте постоять до тех пор, пока не прекратится выброс CO2. Добавьте 400 мл воды; взболтайте в течение получаса; довести до объема водой, гомогенизировать, профильтровать на сухом фильтре в сухую тару.

Отнесите пипеткой в ​​колбу Кьельдаля вместимостью 300 мл навеску фильтрата (7.1), содержащую не более 100 мг N. Добавьте 15 мл концентрированной серной кислоты (4.9), 0,74 г оксида меди или 1725 г медный купорос (4,24) и несколько стеклянных шариков для контроля кипения. Нагрейте сначала умеренно, чтобы инициировать реакцию, затем сильнее, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и не появятся белые пары. После охлаждения раствор переносят в перегонную колбу, разбавляют водой примерно до 500 мл и добавляют несколько гранул пемзы (4.25). Присоединяют колбу к перегонному аппарату (5.1) и проводят определение, как описано в 7.1.1.2, метод 2.6.1.

Пипеткой вносят в емкость Эрленмейера емкостью 500 мл порцию фильтрата (7.1), содержащую не более 40 мг азотного N. На данном этапе анализа общее количество N не имеет значения. Добавляют 10 мл 30%-ной серной кислоты (4.12), 5 г восстановленного железа (4.2) и сразу же накрывают Эрленмейера часовым стеклом. Осторожно нагревайте, пока реакция не станет сильной, но не бурной. Прекратите нагревание и оставьте минимум на три часа при температуре окружающей среды. Количественно перенесите жидкость в градуированную колбу вместимостью 250 мл, не обращая внимания на нерастворенное железо. Доведите до отметки водой. Тщательно гомогенизируйте. Внесите пипеткой порцию, содержащую максимум 100 мг N, в колбу Кьельдаля емкостью 300 мл. Добавляют 15 мл концентрированной серной кислоты (4.9), 0,74 г оксида меди или 1725 г медного купороса (4.24) и несколько стеклянных шариков для контроля кипения. Нагрейте сначала умеренно, чтобы инициировать реакцию, затем сильнее, пока жидкость не станет бесцветной или слегка зеленоватой и не появятся белые пары. После охлаждения раствор количественно переносят в перегонную колбу, разбавляют водой примерно до 500 мл и добавляют несколько гранул пемзы (4,25). Подключают колбу к перегонному аппарату (5.1) и продолжают определение, как описано в 7.1.1.2, метод 2.6.1.

Проведите холостой тест в тех же условиях и используйте результат при расчете окончательного результата.

где:

А = мл титрованного 0,72 н раствора гидроксида натрия или калия (4.8), использованного для анализа,

M = масса испытуемого образца в граммах, присутствующего в аликвоте (7.2.1 или 7.2.2).

Вносят пипеткой в ​​колбу Кьельдаля вместимостью 300 мл аликвоту фильтрата (7.1), содержащую не более 50 мг N, подлежащего определению. Разбавляют водой до 100 мл, добавляют 5 г железного купороса (4.13), 20 мл концентрированной серной кислоты (4.9) и несколько стеклянных шариков для контроля кипения. Сначала нагревайте умеренно, затем сильнее до появления белых паров. Продолжайте реакцию в течение 15 минут. Прекратите нагревание, введите в качестве катализатора 0,74 г оксида меди или 1,725 ​​г медного купороса (4.24). Возобновите нагрев и поддерживайте образование белого дыма в течение 10–15 минут. После охлаждения содержимое колбы Кьельдаля количественно переносят в перегонную колбу (5.1). Разбавьте примерно 500 мл водой и добавьте несколько гранул пемзы (4.2). Подсоедините колбу к перегонному аппарату и продолжайте определение, как в 7.1.1.2, Метод 2.6.1.

См. 7.2.3.

где:

А = мл титрованного 0,72 н раствора гидроксида натрия или калия (4.8), использованного для анализа,

M = вес тестируемого образца в граммах, присутствующий в аликвоте, используемой при определении.

Получается по разнице между:

7.2.4 - (7.5.3+7.6.3),

или

7.2.4 - (7.5.3+7.6.5),

или

В сухую колбу аппарата (5.2) вносят пипеткой порцию фильтрата (7.1), содержащую не более 20 мг аммиачного азота. Подключают аппарат. Внесите пипеткой в ​​300-миллилитровую кювету Эрленмейера ровно 50 мл титрованного 0,71 N раствора серной кислоты (4.14) и такое количество дистиллированной воды, чтобы уровень жидкости находился примерно на 5 см выше отверстия заборной трубки. Вводят через боковое горлышко реакционной колбы дистиллированную воду так, чтобы довести объем примерно до 50 мл. Встряхните. Во избежание образования пены при вводе газового потока добавляют несколько капель октилового спирта (4.15). Прибавляют 50 мл насыщенного раствора карбоната калия (4.16) и немедленно начинают вытеснять выделившийся при этом аммиак из холодной суспензии. Необходимый для этого интенсивный поток воздуха (скорость потока около трех литров в минуту) предварительно очищается путем пропускания через промывные колбы, содержащие разбавленную серную кислоту и разбавленный гидроксид натрия. Вместо использования воздуха под давлением можно использовать вакуум (водоотсасывающий насос) при условии, что соединения между аппаратами герметичны.

Удаление аммиака обычно завершается через три часа.

Однако желательно в этом убедиться, изменив Эрленмейера. По окончании процесса отделяют Эрленмейер от аппарата, промывают конец приемной трубки и стенки Эрленмейера небольшим количеством дистиллированной воды и титруют избыток кислоты стандартным 0,71 N раствором гидроксида натрия (4.17).

См. 7.2.3.

где:

А = мл титрованного 0,71 н раствора гидроксида натрия или калия, использованного для анализа (4.17),

M = масса образца в граммах, присутствующая в аликвоте, используемой для анализа.

В градуированную колбу вместимостью 500 мл вносят пипеткой порцию фильтрата (7.1), содержащего не более 250 мг азота мочевины. Для осаждения фосфатов добавляют необходимое количество насыщенного раствора гидроксида бария (4.18) до тех пор, пока дальнейшее добавление не приведет к образованию большего количества осадка. Удалите избыток ионов бария (и любые растворенные ионы кальция) с помощью 10 % раствора карбоната натрия (4.19). Дайте отстояться и проверьте, закончилось ли осаждение. Долейте до отметки, гомогенизируйте и профильтруйте через складчатый фильтр. Пипеткой вносят 50 мл фильтрата в 300-мл камеру Эрленмейера (5.3). Подкислить 2 н. соляной кислотой (4,20) до pH 3, измеренного с помощью pH-метра. Поднимают pH до 5,74 с помощью 0,71 N гидроксида натрия (4.17). Во избежание потерь аммиака при гидролизе уреазой закрывают сосуд Эрленмейера пробкой, прикрепленной к капельной воронке, и небольшой защитной емкостью, вмещающей ровно 2 мл 0,71 N раствора соляной кислоты (4.21). Через капельную воронку вносят 20 мл раствора уреазы (4.22). Оставьте на один час при температуре 20–25 ºC. Внесите пипеткой 25 мл стандартного 0,71 N раствора соляной кислоты (4.2) в капельную воронку, дайте раствору стечь, затем промойте небольшим количеством воды. Также количественно перенесите содержимое защитного контейнера в раствор, находящийся в дозаторе Эрленмейера. Избыток кислоты титруют стандартным 0,71 N раствором гидроксида натрия (4.17) до достижения pH 5,74, измеренного с помощью pH-метра.

Примечания 1. После осаждения растворами гидроксида бария и карбоната натрия довести до метки, профильтровать и как можно быстрее нейтрализовать.

2. Титрование можно оценить и по индикатору (4.26), хотя изменение цвета наблюдать труднее.

См. 7.2.3.

где:

а = мл титрованного 0,71 N раствора гидроксида натрия или калия (4.17), используемого в холостом испытании, проводимом точно в тех же условиях, что и анализ,

А = мл 0,71 н раствора гидроксида натрия или калия (4.17), использованного при анализе,

M = масса образца в граммах, присутствующая в аликвоте, используемой для анализа.

Отнесите пипеткой в ​​стакан вместимостью 100 мл навеску фильтрата (7.1), содержащего не более 20 мг мочевины. Добавьте 40 мл уксусной кислоты (4.11). Перемешивайте стеклянной палочкой в ​​течение одной минуты. Дайте осадку отстояться в течение пяти минут. Фильтруют, промывают несколькими миллилитрами уксусной кислоты (4.11). К фильтрату по каплям добавляют 10 мл ксантгидрола (4.23), постоянно помешивая стеклянной палочкой. Оставьте отстояться до появления осадка, а затем снова перемешайте в течение одной-двух минут. Оставьте на полтора часа. Фильтруют в стеклянном фильтрующем тигле, предварительно высушенном и взвешивают, слегка снижая давление; промывают три раза по 5 мл этанола (4,28), не стремясь удалить всю уксусную кислоту. Переложите в духовку и выдерживайте при температуре 130 ºC в течение часа (не превышайте 145 ºC). Дать остыть в эксикаторе и взвесить.

где:

m = масса полученного осадка, в граммах,

M = вес образца в граммах, присутствующий в аликвоте, используемой при определении.

Внесите исправления в пропуски. Биурет обычно можно без большой ошибки принимать с азотом мочевины, его уровень в сложных удобрениях имеет небольшую абсолютную величину.

8. ПРОВЕРКА РЕЗУЛЬТАТА

Перед каждым анализом проверяйте работу аппарата и правильность применения используемых методов со стандартным раствором, содержащим различные формы азота в пропорциях, аналогичных тем, которые содержатся в пробе. Этот стандартный раствор готовят из титрованных растворов нитрата калия (4.3), сернокислого аммония (4.4) и мочевины (4.5).

Метод 3 PHOSPHORUS

Методы 3.1 ИЗВЛЕЧЕНИЕ

Метод 3.1.1 ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО В МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТАХ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

В данном документе описана процедура определения фосфора, растворимого в минеральных кислотах.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Применимо исключительно к фосфорным удобрениям, перечисленным в Приложении I к Директиве 76/116/EEC.

3. ПРИНЦИП

Извлечение фосфора из удобрений смесью азотной и серной кислот.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Серная кислота (d20 = 1 784).

5. ОБОРУДОВАНИЕ

Стандартное лабораторное оборудование. 5.1. Колба Кьельдаля вместимостью не менее 500 мл или круглодонная колба вместимостью 250 мл со стеклянной трубкой, образующей обратный холодильник.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвесьте с точностью до 0,7001 г 2,75 г подготовленной пробы и поместите ее в сухую колбу Кьельдаля.

Добавьте 15 мл воды и перемешайте, чтобы вещество суспендировалось. Добавляют 20 мл азотной кислоты (4.2) и осторожно прибавляют 30 мл серной кислоты (4.1).

Когда первоначальная бурная реакция прекратится, медленно доведите содержимое колбы до кипения и кипятите в течение 30 минут. Дайте остыть и осторожно добавьте, перемешивая, около 150 мл воды. Продолжайте варить 15 минут.

Полностью остудить и количественно перелить жидкость в градуированную колбу вместимостью 500 мл. Доводят до объема, перемешивают и фильтруют через сухой складчатый фильтр, свободный от фосфатов, отбрасывая первую порцию фильтрата.

Определение фосфора будет проводиться по методу 3.2 на аликвотной части полученного таким образом раствора.

Метод 3.1.2 ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО В 2 % МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЕ (20 г на литр)

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения фосфора, растворимого в 2 % муравьиной кислоте (20 г на литр).

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Исключительно мягкие природные фосфаты.

3. ПРИНЦИП

Чтобы отличить твердые природные фосфаты от мягких природных фосфатов, фосфор, растворимый в муравьиной кислоте, экстрагируют в определенных условиях.

4. РЕАГЕНТ 4.1. Муравьиная кислота, 2 % (20 г на литр).

Примечание

Разведите 82 мл муравьиной кислоты (концентрация от 98 до 100 %; d20 = 1 722) до пяти литров дистиллированной воды.

5. Подготовлено

Стандартное лабораторное оборудование. 5.1. Градуированная колба емкостью 500 мл (например, Stohmann).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 5 г приготовленной пробы и помещают ее в сухую градуированную колбу Штоммана вместимостью 500 мл (5.1) с широким горлышком.

Непрерывно вращая колбу рукой, добавьте муравьиную кислоту при температуре 20 ± 1 ºC (4.1) до тех пор, пока она не станет примерно на 1 см ниже градуированной отметки, и доведите объем. Колбу закрывают резиновой пробкой и встряхивают в течение 30 мин при температуре 20±2°С на ротационном шейкере (5.2).

Отфильтруйте раствор через сухой складчатый фильтр, свободный от фосфатов, в сухую стеклянную емкость. Отбросьте первую порцию фильтрата.

Определить фосфор по методу 3.2 в аликвотной части полностью прозрачного фильтрата.

Метод 3.1.3 ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО В 2 % ЛИМОННОЙ КИСЛОТЕ (20 г на литр)

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

В этом документе описана процедура определения фосфора, растворимого в 2 % лимонной кислоте (20 г на литр).

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Применимо только к типам основного шлака (см. Приложение I A к Директиве).

3. ПРИНЦИП

Извлечение фосфора из удобрения 2 % раствором лимонной кислоты (20 г/л) в заданных условиях.

4. РЕАГЕНТ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. 2 % раствор лимонной кислоты (20 г на литр), приготовленный из кристаллизованной лимонной кислоты (C6H8O7 · 7H2O).

Примечание

Концентрацию этого раствора лимонной кислоты проверяют титрованием 10 мл последней стандартным раствором гидроксида натрия 0,71 N, используя в качестве индикатора фенолфталеин.

Если раствор правильный, следует использовать 28 755 мл стандартного раствора.

5. АППАРАТ 5.1. Роторный шейкер (35–40 оборотов в минуту).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

Анализ проводится на полученном продукте после тщательного перемешивания исходного образца для обеспечения его однородности. См. метод 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 5 г приготовленной пробы и помещают ее в сухую колбу с достаточно широким горлышком, вместимостью 600 мл, давая возможность жидкости тщательно встряхиваться.

Добавьте 500 ± 1 мл раствора лимонной кислоты при температуре 20 ± 1 ºC. При добавлении первых миллилитров реагента энергично встряхните вручную, чтобы остановить образование комков и предотвратить прилипание вещества к стенкам. Колбу закрывают резиновой пробкой и встряхивают на ротационной шейкере (5.1) ровно 30 мин при температуре 20±2°С.

Немедленно профильтровать через сухой складчатый фильтр, не содержащий фосфатов, в сухой стеклянный приемник и отбросить первые 20 мл фильтрата. Продолжайте фильтрование до тех пор, пока не будет получено достаточное количество фильтрата для проведения определения фосфора.

Определение экстракта фосфора будет проводиться по методу 3.2 на аликвотной части полученного таким образом раствора.

Метод 3.1.4 ЭКСТРАКЦИЯ ФОСФОРА, РАСТВОРИМОГО В НЕЙТРАЛЬНОМ ЦИТРАТЕ АММОНИЯ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения фосфора, растворимого в нейтральном цитрате аммония.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все удобрения, для которых установлена ​​растворимость в нейтральном цитрате аммония (см. Приложение I к Директиве 76/116/EEC).

3. ПРИНЦИП

Извлечение фосфора при температуре 65 ºC нейтральным раствором цитрата аммония (рН 7) в определенных условиях.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Нейтральный раствор цитрата аммония (рН 7).

Этот раствор должен содержать на литр 185 г кристаллизованной лимонной кислоты и должен иметь удельный вес 1 709 при 20 ºC и pH 7.

Реактив готовят следующим образом.

Растворите 370 г кристаллической лимонной кислоты (C6H8O7 · 7H2O) примерно в 175 литрах воды и приготовьте примерно нейтральный раствор, добавив 345 мл раствора гидроксида аммония (28–29 % NH3). Если концентрация NH3 ниже 28 %, добавьте соответственно большее количество раствора гидроксида аммония и разбавьте лимонную кислоту соответственно меньшим количеством воды.

Охладите и доведите раствор до нейтрального состояния, погружая электроды pH-метра в раствор. Добавьте аммиак в концентрации от 28 до 29 % NH3 по каплям, непрерывно помешивая (механической мешалкой) до достижения pH ровно 7 при температуре 20 ºC. На этом этапе доведите объем до двух литров и еще раз проверьте уровень pH. Храните реагент в закрытом контейнере и регулярно проверяйте pH.

5. АППАРАТ 5.1. Двухлитровый стакан.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Перенесите 1 или 3 г анализируемого удобрения (см. Приложение I A и B к Директиве) в колбу Эрленмейера емкостью 200 или 250 мл, содержащую 100 мл раствора цитрата аммония, предварительно нагретого до 65 ºC.

Закройте колбу Эрленмейера пробкой и встряхните, чтобы удобрение суспендировалось без образования комков. Снимите на мгновение пробку, чтобы сбалансировать давление, и снова закройте колбу Эрленмейера. Поместите колбу в водяную баню, поддерживающую температуру содержимого колбы ровно 65 ºC, и подсоедините ее к мешалке (см. Рисунок 8). Во время перемешивания уровень суспензии в колбе должен постоянно оставаться ниже уровня воды на водяной бане (1). Механическое перемешивание регулируют таким образом, чтобы обеспечить полную суспензию.

После перемешивания в течение ровно часа снимите колбу Эрленмейера с водяной бани.

Немедленно охладить под проточной водой до температуры окружающей среды и сразу же количественно перенести содержимое из колбы Эрленмейера в градуированную колбу емкостью 500 мл струей воды (промывную бутыль). Доведите объем водой. Тщательно перемешайте. Фильтруют через сухой складчатый фильтр (среднескоростной, без фосфатов) в сухую емкость, отбрасывая первую часть фильтрата (около 50 мл).

Затем будет собрано около 100 мл прозрачного фильтрата.

Определить фосфор в полученном таким образом экстракте по Методике 3.2. (1) Если механическая мешалка отсутствует, колбу можно встряхивать вручную каждые пять минут.

>PIC ФАЙЛ="T0010920">

Методы 3.1.5 ЭКСТРАКЦИЯ ЩЕЛОЧНЫМ ЦИТРАТОМ АММОНИЯ

Метод 3.1.5.1 Экстракция растворимого фосфора по Петерману при 65 ºC

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения растворимого фосфора в щелочном цитрате аммония.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Исключительно для осаждения дигидрата дикальцийфосфата (CaHPO4 · 72H2O).

3. ПРИНЦИП

Экстракция фосфора при температуре 65 ºC щелочным раствором цитрата аммония (Petermann) в заданных условиях.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная вода или деминерализованная вода, имеющая те же характеристики, что и дистиллированная вода. 4.1. Решение Петермана.

Лимонная кислота (C6H8O7 · 7H2O): 173 г на литр.

pH от 9 74 до 9 77.

Препарат из диаммонийцитрата >PIC FILE="T0010921">

Препарат из лимонной кислоты и аммиака >PIC FILE="T0010922">

Проверьте содержание аммиачного азота следующим образом

Перенесите 25 мл раствора в стандартную колбу емкостью 250 мл и доведите объем дистиллированной водой. Смешивание. Определите содержание аммиачного азота в 25 мл этого раствора по методу 2.1. Если раствор правильный, необходимо использовать 15 мл 0 75 N H2SO4.

Если концентрация аммиачного азота превышает 42 г на литр, NH3 можно удалить потоком инертного газа или умеренным нагреванием, чтобы восстановить pH до 9,77. Провести повторное определение.

Если концентрация аммиачного азота менее 42 г на литр, необходимо будет добавить навеску раствора аммиака: >PIC FILE="T0010923">

Если V меньше 25 мл, добавьте непосредственно в пятилитровую колбу массой V x 0 7173 г порошкообразной лимонной кислоты.

Если V больше 25 мл, удобно будет приготовить новый литр реагента следующим образом.

Взвесьте 173 г лимонной кислоты. Растворите его в 500 мл воды. И, соблюдая указанные меры предосторожности, добавьте не более 225 + V × 1 206 мл раствора аммиака, из которого было приготовлено пять литров реагента. Доведите объем водой. Смешивание.

Смешайте этот литр с заранее подготовленными 4 975 мл.

5. АППАРАТ 5.1. Водяная баня, температура которой может поддерживаться 65 ± 1 ºC.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 1 г подготовленной пробы и переносят в градуированную колбу вместимостью 500 мл (5.2).

Добавьте 200 мл щелочного раствора цитрата аммония (4.1). Закройте колбу пробкой и энергично встряхните вручную, чтобы избежать образования комков и прилипания вещества к стенкам.

Поместите колбу на водяную баню с температурой 65 ºC и встряхивайте каждые пять минут в течение первых получаса. После каждого встряхивания поднимайте пробку, чтобы уравновесить давление. Уровень воды в водяной бане должен быть выше уровня раствора в колбе. Оставьте колбу на водяной бане еще на час при температуре 65 ºC и встряхивайте каждые 10 минут. Вынуть колбу, остудить до температуры около 20 ºС, довести объем водой до 500 мл. Перемешивают и фильтруют через сухой рифленый бумажный фильтр, свободный от фосфатов, отбрасывая первую порцию фильтрата.

Определение экстрагированного фосфата будет проводиться по методу 3.2 на аликвотной части полученного таким образом раствора.

Метод 3.1.5.2 Экстракция растворимого фосфора по Петерманну при температуре окружающей среды

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения фосфора, растворимого в холодном щелочном цитрате аммония.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Исключительно дезинтегрированные фосфаты.

3. ПРИНЦИП

Извлечение фосфора при температуре около 20 ºC щелочным раствором цитрата аммония (раствором Петермана) в специфических условиях.

4. РЕАГЕНТ

См. метод 3.1.5.1.

5. АППАРАТ 5.1. Стандартное лабораторное оборудование и градуированная колба на 250 мл (например, Штоманна).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 2,75 г подготовленной пробы и помещают ее в градуированную колбу вместимостью 250 мл (5.1).

Добавьте немного раствора Петермана при 20 ºC, очень сильно встряхните, чтобы остановить образование комков и предотвратить прилипание какого-либо вещества к стенкам колбы. Долейте раствором Петермана до градуированной отметки и закройте колбу резиновой пробкой.

Встряхивают в ротационном шейкере (5.2) в течение двух часов. Сразу фильтруют через сухой складчатый фильтр, свободный от фосфатов, в сухую емкость, сливая первую порцию фильтрата.

Определение фосфора будет проводиться по методу 3.2 на аликвотной части полученного таким образом раствора.

Метод 3.1.5.3. Экстракция фосфора, растворимого в щелочном цитрате аммония Джоули

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения фосфора, растворимого в щелочном цитрате аммония Джоули.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все простые и сложные фосфорные удобрения, в которых фосфат находится в алюмо-кальциевой форме.

3. ПРИНЦИП

Экстракция путем энергичного встряхивания щелочным раствором цитрата аммония определенной спецификации (и, при необходимости, в присутствии оксина) при температуре около 20 ºC.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Щелочной раствор Джоули цитрата аммония.

Этот раствор содержит 400 г лимонной кислоты и 153 г NH3 на литр. Содержание свободного аммиака составляет около 55 г на литр. Его можно приготовить одним из способов, описанных ниже. 4.1.1. В мерной колбе емкостью один литр растворите 400 г лимонной кислоты (C6H8O7·7H2O) примерно в 600 мл аммиака (d20 = 0,7925, т.е. 200 г NH3 на литр). Лимонную кислоту добавляют последовательно в количестве от 50 до 80 г, поддерживая температуру ниже 50 ºC. Доведите объем до одного литра нашатырным спиртом.

Примечание

Проверка общего содержания аммиака.

Возьмите пробу раствора цитрата объемом 10 мл и поместите ее в колбу емкостью 250 мл. Доведите объем дистиллированной водой. Определите содержание аммиачного азота в 25 мл этого раствора по методу 2.1.

1 мл H2SO4 0 75 N = 0 7008516 г NH3

В этих условиях реагент считается правильным, если количество миллилитров, обнаруженное при титровании, лежит в пределах от 17 до 77 и 18 мл.

Если это не так, добавьте 4 725 мл аммиака (d20 = 0 7925) на 0,71 мл ниже 18 мл, указанных выше.

5. АППАРАТ 5.1. Стандартное лабораторное оборудование и небольшая стеклянная или фарфоровая ступка с пестиком.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвесьте с точностью до 0,70005 г 1 г приготовленной пробы и поместите в небольшую ступку. Добавьте около 10 капель цитрата (4.1), чтобы увлажнить его, и очень осторожно разбейте пестиком.

Добавьте 20 мл цитрата аммония (4.1) и перемешайте до пастообразного состояния, оставьте примерно на одну минуту.

Декантируйте жидкость в градуированную колбу емкостью 500 мл, отфильтровывая частицы, которые могли избежать предыдущего влажного распада. К остатку добавляют 20 мл раствора цитрата (4.1), измельчают, как указано выше, и декантируют жидкость в градуированную колбу. Повторите процедуру четыре раза, чтобы к концу пятого раза весь продукт можно было вылить в колбу. Общее количество цитрата, используемого для этих процессов, должно составлять примерно 100 мл.

Промойте пестик и ступку над градуированной колбой 40 мл дистиллированной воды.

Колбу с пробкой встряхивают в течение трех часов на ротационной шейкере (5.4).

Оставьте колбу постоять на 15–16 часов, снова встряхните ее при тех же условиях в течение трех часов. Температуру в течение всего процесса поддерживают на уровне 20±2 ºC.

Долейте дистиллированной водой до отметки. Фильтруют через сухой фильтр, отбрасывают первую порцию фильтрата и собирают прозрачный фильтрат в сухую колбу.

Оценку экстрагируемого фосфора будем проводить по методу 3.2 на аликвотной части полученного таким образом раствора.

8. ПРИЛОЖЕНИЕ

Использование оксина позволяет применить этот метод к удобрениям, содержащим магний. Такое использование рекомендуется, когда соотношение содержания магния и фосфорного ангидрида превышает 0,703 (Mg/P2O5 > 0,703). В этом случае добавьте 3 г оксина к увлажненной пробе для анализа. Более того, использование оксина в отсутствие магния вряд ли повлияет впоследствии на определение. Однако при известном отсутствии магния можно не использовать оксин.

Метод 3.1.6 ЭКСТРАКЦИЯ ВОДОРАСТВОРИМОГО ФОСФОРА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения водорастворимого фосфора.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все удобрения, включая комплексные, в которых необходимо определять водорастворимый фосфор.

3. ПРИНЦИП

Экстракция в воде встряхиванием при определенных условиях.

4. РЕАГЕНТ

Дистиллированная или деминерализованная вода.

5. АППАРАТ 5.1. Градуированная колба емкостью 500 мл (например, Stohmann).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 5 г приготовленной пробы и помещают ее в градуированную колбу вместимостью 500 мл (5.1).

Добавьте в колбу 450 мл воды, температура которой должна быть от 20 до 25 ºC.

Встряхивайте в ротационном шейкере (5.2) в течение 30 минут.

Затем долить водой до метки, тщательно перемешать, встряхивая и профильтровать через сухой складчатый фильтр из фосфатного дерева в сухую емкость.

Оценку фосфора будем проводить на аликвотной части раствора, полученного по методу 3.2.

Метод 3.2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКСТРАКЦИОННОГО ФОСФОРА (Гравиметрический метод с использованием хинолинфосфомолибдата)

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения фосфора в вытяжках из удобрений.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Метод применим ко всем экстрактам удобрений (1) для определения различных форм фосфора.

3. ПРИНЦИП

После возможного гидролиза фосфор осаждается в кислой среде в виде хинолинфосфомолибдата.

После фильтрования и промывки осадок сушат при 250 ºC и взвешивают.

В указанных выше условиях не оказывают мешающего действия соединения, которые могут находиться в растворе (минеральные и органические кислоты, ионы аммония, растворимые силикаты и т.п.), если в растворе используется реагент на основе молибдата натрия или молибдата аммония. осадки.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Концентрированная азотная кислота (d20 = 1 740).

Раствор А: Растворите 70 г дигидрата молибдата натрия в 100 мл дистиллированной воды.

Раствор Б: Растворите 60 г моногидрата лимонной кислоты в 100 мл дистиллированной воды и добавьте 85 мл концентрированной азотной кислоты (4.1).

Раствор C: смешайте раствор A с раствором B, чтобы получить раствор C.

Раствор D: К 50 мл дистиллированной воды добавляют 35 мл концентрированной азотной кислоты (4.1), затем 5 мл свежеперегнанного хинолина. Добавьте этот раствор к раствору С, тщательно перемешайте и оставьте на ночь в темноте. После этого доводят до 500 мл дистиллированной водой, еще раз перемешивают и фильтруют через воронку из металлокерамики (5.6).

Раствор А: В 300 мл дистиллированной воды растворите 100 г молибдата аммония, осторожно нагревая и время от времени помешивая.

Раствор Б: 120 г моногидрата лимонной кислоты растворяют в 200 мл дистиллированной воды, добавляют 170 мл концентрированной азотной кислоты (4.1). (1) Фосфор, растворимый в минеральных кислотах, фосфор, растворимый в воде, фосфор, растворимый в растворах цитрата аммония, фосфор, растворимый в 2% лимонной кислоте, и фосфор, растворимый в 2% муравьиной кислоте.

Раствор C: Добавьте 10 мл свежеперегнанного хинолина к 70 мл концентрированной азотной кислоты (4.1).

Раствор D: Медленно, хорошо помешивая, влейте раствор А в раствор Б. После тщательного перемешивания добавьте к этой смеси раствор С и доведите до одного литра. Оставляют на двое суток в темном месте и фильтруют через воронку из спеченного стекла (5.6).

Реактивы 4.2.1 и 4.2.2 можно использовать аналогичным образом; оба должны храниться в темноте в полиэтиленовых бутылках с пробками.

5. АППАРАТ 5.1. Стандартное лабораторное оборудование и колба Эрленмейера емкостью 500 мл с широким горлышком.

6. ПОРЯДОК 6.1. Лечение раствором

Пипеткой отберите аликвоту экстракта удобрений (см. табл. 2), содержащую около 0,701 г P2O5, и поместите ее в колбу Эрленмейера вместимостью 500 мл. Добавляют 15 мл концентрированной азотной кислоты (1) (4.1) и разбавляют водой примерно до 100 мл.

Таблица 2 >PIC FILE="T0010924"> (1) 21 мл, когда раствор, подлежащий осаждению, содержит более 15 мл раствора цитрата (нейтральный цитрат, щелочной цитрат Петермана или Джоули).

При подозрении на наличие в растворе метафосфатов, пирофосфатов или полифосфатов гидролиз проводят следующим образом.

Медленно доведите содержимое колбы Эрленмейера до кипения и держите при этой температуре до завершения гидролиза (обычно это занимает один час). Необходимо принять меры предосторожности, чтобы избежать потерь из-за разбрызгивания и чрезмерного испарения, которые могут уменьшить первоначальный объем более чем наполовину, путем установки обратного конденсатора. После гидролиза доводят объем до исходного дистиллированной водой.

Высушите фильтрующий тигель (5.3) в течение не менее 15 минут в сушильном шкафу, установленном на температуру 250 ± 10 ºC. Взвесьте его после охлаждения в эксикаторе.

Раствор кислоты, содержащийся в колбе Эрленмейера, нагревают до кипения, затем начинают осаждение хинолинфосфомолибдата, добавляя по капле 40 мл осадителя (реагент 4.2.1 или 4.2.2) (1) , непрерывно помешивая. Поместите колбу Эрленмейера на паровую баню, оставьте ее там на 15 минут, время от времени встряхивая. Раствор можно профильтровать сразу или после того, как он остынет.

Отфильтруйте раствор под вакуумом путем декантации. Промывают осадок в колбе Эрленмейера 30 мл воды. Декантируйте и отфильтруйте раствор. Повторите этот процесс пять раз. Оставшийся осадок количественно переносят в тигель, промывая его водой. Промывают четыре раза по 20 мл воды, давая жидкости стечь из тигля перед каждым добавлением. Тщательно высушите осадок.

Протрите тигель снаружи фильтровальной бумагой. Поместите этот тигель в сушильный шкаф и держите его там до тех пор, пока его вес не станет постоянным, при температуре 250 ºC (5,5) (обычно 15 минут); оставьте его остывать в эксикаторе при температуре окружающей среды и быстро взвесьте.

Для каждой серии определений проводят холостой опыт, используя только реагенты и растворители в тех соотношениях, которые применялись при экстракции (раствор цитрата и т.п.), и учитывают их при расчете конечного результата.

Определение проводят, используя аликвотную часть раствора дигидрофосфата калия, содержащую 0,701 г P2O5. (1) Для осаждения фосфатных растворов, содержащих более 15 мл раствора цитрата (нейтрального, Петермана или Джоули), подкисленного 21 мл концентрированной азотной кислоты (см. сноску к 6.1), используют 80 мл осаждающего реагента.

7. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Если используются образцы для анализа и разведения, указанные в Таблице 2, применяется следующая формула:

% P в удобрении = (A - a) × F'

или

% P2O5 в удобрении = (A - a) × F

где:

A = масса хинолинфосфомолибдата в граммах,

a = масса в граммах хинолинфосфомолибдата, полученного в холостом тесте,

F и F' = коэффициенты, указанные в последних двух столбцах таблицы 2.

Для образцов для анализа и разбавлений, которые отличаются от приведенных в Таблице 2, применяется следующая формула: >PIC FILE="T0010925">

где:

f и f' = коэффициенты пересчета хинолинфосфомолибдата в P2O5 = 0 7032074, (f) или в P = 0 7013984 (f').

D = коэффициент разбавления.

M = вес анализируемого образца в граммах.

Способ 4. КАЛИЙ

Метод 4.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ СОДЕРЖАНИЯ ВОДОРАСТВОРИМОГО КАЛИЯ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет порядок определения водорастворимого калия.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все калийные удобрения, перечисленные в Приложении I к Директиве 76/116/EEC.

3. ПРИНЦИП

Калий в анализируемой пробе растворяется в воде. После удаления или фиксации веществ, которые могут помешать количественному определению, калий осаждают в слабощелочной среде в виде тетрафенилбората калия.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Формальдегид.

Прозрачный раствор формальдегида с концентрацией от 25 до 35 %.

Следует соблюдать осторожность и следить за тем, чтобы использовался только гидроксид натрия, не содержащий калия.

Растворите 0,75 г фенолфталеина в 90 % этаноле и доведите объем до 100 мл.

4 г дигидратной динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты растворяют в воде в градуированной колбе вместимостью 100 мл. Доведите объем и перемешайте.

Храните этот реагент в пластиковом контейнере.

32 75 г тетрафенилбората натрия растворяют в 480 мл воды, добавляют 2 мл раствора гидроксида натрия (4.3) и 20 мл раствора хлорида магния (100 г MgCl2 · 76H2O на литр).

Перемешивать 15 минут и фильтровать через беззольный фильтр тонкой очистки.

Храните этот реагент в пластиковом контейнере.

20 мл раствора СТПБ (4.6) разбавляют водой до 1000 мл.

Насыщенный раствор брома в воде.

5. АППАРАТ 5.1. Градуированные колбы емкостью 1000 мл.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

В случае солей калия образец должен быть достаточно мелко измельчен, чтобы получить репрезентативную пробу для анализа. Для этих продуктов необходимо использовать метод 1 (6) (а).

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Взвешивают с точностью до 0,7001 г 10 г приготовленной пробы (5 г для солей калия, содержащих более 50 % оксида калия). Поместите этот тестовый образец в стакан емкостью 600 мл и примерно 400 мл воды.

Доведите до кипения и дайте покипеть 30 минут. Остудить, количественно перелить в градуированную колбу вместимостью 1000 мл, довести объем, перемешать и отфильтровать в сухой приемник. Отбросьте первые 50 мл фильтрата (см. 7.6, примечания к процедуре).

Перенесите пипеткой аликвотную часть фильтрата, содержащего от 25 до 50 мг калия (см. таблицу 3), и поместите ее в стакан емкостью 250 мл. При необходимости долейте до 50 мл водой.

Чтобы устранить помехи, добавьте 10 мл раствора ЭДТА (4.5), несколько капель раствора фенолфталеина (4.4) и прибавьте по каплям раствор гидроксида натрия (4.3), пока он не станет красным, затем наконец добавьте еще несколько капель гидроксида натрия, чтобы обеспечить избыток (обычно 1 мл гидроксида натрия достаточно, чтобы нейтрализовать пробу и обеспечить избыток).

Чтобы удалить большую часть аммиака (см. 7.6 (b), примечание к процедуре), осторожно кипятите в течение 15 минут.

При необходимости добавьте воды до объема до 60 мл.

Доведите раствор до кипения, снимите стакан с огня и добавьте 10 мл формальдегида (4.1). Добавьте несколько капель фенолфталеина и, если необходимо, еще немного гидроксида натрия до появления отчетливого красного цвета. Накройте стакан часовым стеклом и поставьте на паровую баню на 15 минут.

Сушат фильтрующий тигель (см. 5 «Аппарат») постоянной массы (около 15 минут) в сушильном шкафу при температуре 120 °С (5.4).

Дайте тигелю остыть в эксикаторе, а затем взвесьте его.

Снимите стакан с паровой бани, добавьте по каплям 10 мл раствора СТПБ (4.6). Это добавление занимает около двух минут. Подождите не менее 10 минут, прежде чем фильтровать.

Фильтруют под вакуумом во взвешенный тигель, ополаскивают стакан жидкостью для промывки (4.7), промывают осадок трижды жидкостью для промывки (по 60 мл на весь объем промывочной жидкости) и двукратно с 5 по 10 мл воды.

Тщательно высушите осадок.

Протрите тигель снаружи фильтровальной бумагой. Поместите тигель с содержимым в духовку на полтора часа при температуре 120 ºC. Дайте тигелю остыть в эксикаторе до температуры окружающей среды и быстро взвесьте.

Примечание к процедуре (a) Если фильтрат темного цвета, перенесите пипеткой аликвотную часть, содержащую не более 100 мг K2O, и поместите в градуированную колбу емкостью 100 мл, добавьте бромную воду и доведите до кипения. для устранения излишков брома. После охлаждения доводят объем, фильтруют и количественно определяют калий в аликвотной части фильтрата.

(b) Если аммиачный азот присутствует в небольшом количестве или отсутствует, нет необходимости кипятить в течение 15 минут.

Таблица 3 >PIC FILE="T0010926">

Для каждой серии определений проводят холостую пробу, используя только реагенты в тех соотношениях, которые применялись в анализе, и учитывают это при расчете конечного результата.

Для получения контроля метода анализа проводят определение на аликвотной части водного раствора хлорида калия, содержащего не более 40 мг К2О.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Если для анализа используются образцы и разведения, указанные в Таблице 3, применяется следующая формула:

% K2O в удобрении = (A - a) × F

или

% K в удобрении = (A - a) × F'

где:

A = масса осадка из образца в граммах,

a = масса осадка из бланка в граммах,

F и F' = коэффициенты (см. таблицу 3).

Если образцы и разведения отличаются от приведенных в таблице 3, используйте следующую формулу: >PIC FILE="T0010927">

где:

f = коэффициент перевода КТПБ в K2O = 0 71314,

f' = коэффициент перевода KTPB в K = 0 7109,

D = коэффициент разбавления,

M = вес образца для анализа в граммах.

Способ 5 МАГНИЙ

Метод 5.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВОДОРАСТВОРИМОГО МАГНИЯ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения водорастворимого магния.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Исключительно для простых удобрений, в отношении которых Приложение I A к Директиве 76/116/EEC предусматривает указание водорастворимого магния.

3. ПРИНЦИП

Растворение магния путем кипячения исследуемого образца в воде.

Первое титрование ЭДТА Ca + Mg в присутствии эриохрома черного-Т. Второе титрование кальция ЭДТА в присутствии кальцеина или колонугольной кислоты. Определение магния разностью.

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода. 4.1. Стандартный 0 705 молярный раствор магния.

Взвесьте 2 7016 г оксида магния, предварительно прокалённого при температуре 600 ºC в течение двух часов. Поместите его в стакан со 100 мл воды. Добавьте 120 мл примерно 1 н. соляной кислоты. После растворения количественно переносят в мерную литровую колбу, доводят объем водой и перемешивают.

Проверьте прочность раствора гравиметрически, как и фосфата.

1 мл раствора должен содержать 0,71216 г Mg (=0,72016 г MgO).

Отвесьте 18 761 г дигидратной динатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (C10H14N2Na2O8·72H2O), поместите ее в литровый стакан и растворите в 600–800 мл воды. Количественно перенесите раствор в градуированную литровую колбу. Доведите объем и перемешайте. Сверяют этот раствор со стандартным раствором (4.1), отбирая его пробу объемом 20 мл и титрованием по аналитической методике (7.4.1).

1 мл раствора ЭДТА должен соответствовать 1 7216 мг Mg или 2 7016 мг MgO и 2 7004 мг Ca или 2 7804 мг CaO (см. 9.1 и 9.6).

Отвесьте 5 7004 г сухого карбоната кальция. Поместите его в стакан со 100 мл воды. Постепенно добавьте 120 мл примерно 1 н. соляной кислоты.

Довести до кипения, чтобы отогнать углекислый газ, остудить, количественно перелить в градуированную литровую колбу, довести объем водой и перемешать. Сравните этот раствор с раствором ЭДТА (4.2), следуя аналитической процедуре 7.4.2. 1 мл этого раствора должен содержать 2 7004 мг Ca (= 2 7804 мг CaO) и соответствовать 1 мл 0 705 молярного раствора ЭДТА.

Тщательно смешайте в ступке 1 г кальцеина со 100 г хлорида натрия. Используйте 10 мг этой смеси. Индикатор меняет цвет с зеленого на оранжевый. Титрование следует проводить до получения апельсина без зеленоватого оттенка.

Растворите 400 мг кальцина угольной кислоты в 100 мл метанола. Используйте три капли этого раствора. Индикатор меняет цвет с красного на синий. Титрование следует проводить до получения синего цвета без красного оттенка.

300 мг эриохрома черного-Т растворить в смеси 25 мл пропилового спирта и 15 мл триэтаноламина. Используйте три капли этого раствора. Цвет индикатора меняется с красного на синий, и титрование следует проводить до тех пор, пока не будет получен синий цвет без красных оттенков. Он меняет цвет только в присутствии магния. При необходимости добавляют 0,71 мл стандартного раствора (4.1).

Когда присутствуют и кальций, и магний, ЭДТА сначала образует комплекс с кальцием, а затем с магнием. В этом случае эти два элемента определяются одновременно.

Водный раствор KCN 2 %.

280 г КОН и 66 г KCN ​​растворить в воде, довести объем до одного литра и перемешать.

33 г хлорида аммония растворяют в 200 мл воды, добавляют 250 мл аммиака (d = 0 791), доводят объем водой до 500 мл и перемешивают. Регулярно проверяйте pH этого раствора.

5. АППАРАТ 5.1. Магнитная или механическая мешалка.

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Образец

Поместите 5 г подготовленной пробы, отвешенной с точностью до 1 мг, в градуированную колбу емкостью 500 мл.

Добавьте около 300 мл воды и кипятите полчаса. Остудить, довести до объема, перемешать и процедить.

Определение проводят на аликвотах частей растворов (4.1) и (4.3) таких, чтобы соотношение Ca/Mg было равно ожидаемому для образца.

(a) и (b) — количество миллилитров раствора ЭДТА, использованного в двух титрованиях при анализе образца. Эта процедура корректна только в том случае, если стандартные растворы ЭДТА, кальция и магния точно эквивалентны. Если это не так, необходимо внести соответствующие исправления.

Отнесите пипеткой аликвотную часть анализируемого раствора (7.5) в химический стакан емкостью 300 мл и разбавьте водой примерно до 100 мл. Добавьте 5 мл буферного раствора (4.9). Показатель pH, измеренный прибором, должен составлять 10,75±0,71. Добавляют 2 мл раствора цианида калия (4.7) и три капли индикатора эриохрома черного-Т (4.6). Аккуратно перемешайте и титруйте раствором ЭДТА (4.2) (9.2, 9.3 и 9.4). Пусть «b» — количество миллилитров 0,705 молярного раствора ЭДТА.

Отнесите пипеткой аликвоту анализируемого раствора, равную той, что взята для вышеуказанного титрования, и поместите ее в химический стакан. Разбавьте водой примерно до 100 мл. Добавляют 10 мл раствора КОН/KCN (4.8) и индикатор (4.4 или 4.5). Осторожно перемешайте и титруйте раствором ЭДТА (9.2, 9.3 и 9.4). Пусть «а» — количество миллилитров 0,705 молярного раствора ЭДТА.

Примечание 1. Для всех этих удобрений испытуемая проба составляет 5 г, а общий объем анализируемого раствора - 500 мл.

2. Для титрования эриохромом черным-Т титрование не должно превышать 25 мл ЭДТА, иначе объем аликвотной части необходимо уменьшить.

Однако последнее возможно увеличить.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА >PIC FILE="T0010929">

где:

T = крепость раствора ЭДТА,

T' = крепость раствора ЭДТА.

Если оно равно 0,705 М, то Т равен 0,72016 г MgO или Т' равен 0,71216 г Mg.

M = масса образца, выраженная в граммах, присутствующая в аликвотной части, взятой в качестве образца (7.5).

9. ПРИМЕЧАНИЯ 9.1. Стехиометрическое соотношение ЭДТА-металл в комплексометрических анализах всегда составляет 1:1, независимо от валентности металла, хотя ЭДТА четырехвалентна. Поэтому титровальный раствор ЭДТА и стандартные растворы будут молярными, а не нормальными.

Поэтому последние капли ЭДТА следует добавлять медленно и следить за тем, чтобы точка изменения цвета не была пройдена путем добавления одной капли 0,705 молярного раствора магния (4.1) или раствора кальция (4.3).

Особенно это касается комплекса эриохром-магний.

Изменение цвета также можно легко наблюдать, поставив стакан на пластинку из матового стекла, освещенную снизу (лампа на 25 Вт).

Желательно, чтобы определения всегда проводил один и тот же химик.

Способ 6. ХЛОР

Метод 6.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРИДОВ В ОТСУТСТВИИ ОРГАНИЧЕСКОГО ВЕЩЕСТВА

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящий документ определяет процедуру определения хлоридов в отсутствие органического материала.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все удобрения, не содержащие органических веществ.

3. ПРИНЦИП

Растворенные в воде хлориды осаждают в кислой среде избытком стандартного раствора нитрата серебра. Избыток титруют раствором роданида аммония в присутствии сульфата железа-аммония (метод Фольхарда).

4. РЕАГЕНТЫ

Дистиллированная или деминерализованная вода, не содержащая хлоридов. 4.1. Нитробензол или диэтиловый эфир.

40 г сульфата железа и аммония Fe2(SO4)3 7(NH4)2SO4 724H2O растворите в воде и доведите до одного литра.

Подготовка.

Поскольку эта соль гигроскопична и ее нельзя высушить без риска разложения, желательно отвесить примерно 9 г, растворить в воде и довести объем до одного литра. Доведите силу до 0,71 Н титрованием AgNO3 до 0,71 Н.

5. АППАРАТ 5.1. Роторный шейкер (35–40 оборотов в минуту).

6. ПОДГОТОВКА ОБРАЗЦА

См. способ 1.

7. ПОРЯДОК 7.1. Проба и приготовление раствора

Поместите 5 г образца, взвешенного с точностью до 0,7001 г, в градуированную колбу емкостью 500 мл и добавьте 450 мл воды. Перемешивать полчаса на шейкере (5.1); довести до 500 мл дистиллированной водой; перемешать и процедить в стакан.

Отбирают аликвотную часть фильтрата, содержащую не более 0,7150 г хлорида. Например, 25 мл (0,725 г), 50 мл (0,75 г) или 100 мл (1 г). Если объем взятой пробы меньше 50 мл, необходимо довести объем до 50 мл дистиллированной водой.

Затем с помощью бюретки добавляют стандартный раствор нитрата серебра (4.4) до тех пор, пока не образуется избыток от 2 до 5 мл. Добавляют 5 мл нитробензола или 5 мл диэтилового эфира (4.1) и хорошо встряхивают до агломерации осадка. Избыток нитрата серебра титруют тиоцианатом аммония 0,71 Н (4,5) до появления красно-коричневой окраски, сохраняющейся после легкого встряхивания колбы.

Примечание

Нитробензол или диэтиловый эфир (но прежде всего нитробензол) предотвращает реакцию хлорида серебра с роданид-ионами. Таким образом достигается четкое изменение цвета.

Проведите холостой тест в тех же условиях и учтите его при подсчете окончательного результата.

Перед проведением оценок проверьте точность метода, используя аликвотную часть свежеприготовленного раствора хлорида калия, такую, чтобы эта часть содержала известное количество порядка 100 мг хлорида.

8. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Результат анализа выражают в процентах хлоридов, содержащихся в пробе в том виде, в каком она была получена для анализа.

Рассчитайте процентное содержание хлорида (Cl) по формуле: >PIC FILE="T0010930">

где:

Vz = количество миллилитров нитрата серебра 0 71 Н,

Vcz = количество миллилитров нитрата серебра 0,71 N, использованного в холостом тесте,

Va ​​= количество миллилитров тиоцианата аммония 0 71 N,

Vca = количество миллилитров тиоцианата аммония 0,71 N, использованного в холостом тесте,

M = масса взятой пробы в граммах (7.2).

Метод 7 ТОЧНОСТЬ ПОМОЛА

Метод 7.1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОНКОСТИ ПОМОЛА (СУХОЙ МЕТОД)

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Этот документ определяет сухую процедуру определения тонкости помола.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Все удобрения типа ЕЕС, в которых предъявляются требования к тонкости помола с использованием сит 0 763 и 0 7160 мм.

3. ПРИНЦИП

Путем механического встряхивания сит определяют количества продукта с размером гранул более 0,763 мм и с размером гранул от 0,716 до 0,763 мм, а также рассчитывают процент тонкости помола.

4. АППАРАТ 4.1. Механическая просеивающая машина.

5. ПРОЦЕДУРА

Взвесьте с точностью до 0,705 г 50 г вещества. Соберите два сита и сборный контейнер на шейкере (4.1), расположив сверху сито с отверстиями большего размера. Поместите образец для анализа сверху. Процедите 10 минут и удалите собранную на дне часть. Снова запустите аппарат и через одну минуту проверьте, что количество, собранное на дне за это время, не превышает 250 мг. Повторяйте процесс (каждый раз в течение одной минуты), пока собранное количество не станет менее 250 мг. Взвесьте остаточный материал на обоих ситах отдельно.

6. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

% крупности образца, показанный ситом с отверстиями 0,763 мм = (50 - M1) × 2

% крупности образца, показанный ситом с отверстиями 0,716 мм = (50 - (M1 + M2)) × 2

где:

M1 = масса остатка на сите с диаметром отверстий 0,763 мм в граммах,

M2 = масса остатка на сите с диаметром отверстий 0,716 мм в граммах.

Отход от сита, с отверстиями 0 763 мм, уже устранен.

Результаты этих расчетов округляются до ближайшей единицы.

Метод 7.2 ОПРЕДЕЛЕНИЕ КРУПНОСТИ ПОМОЛА МЯГКИХ ПРИРОДНЫХ ФОСФАТОВ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Данный метод предназначен для определения тонкости помола мягких природных фосфатов.

2. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Мягкие природные фосфаты.

3. ПРИНЦИП

Для образцов с мелким размером частиц может произойти агломерация, что затруднит сухое просеивание. По этой причине обычно используется мокрое просеивание.

4. РЕАГЕНТЫ

Раствор гексаметафосфата натрия: 1 %.

5. АППАРАТ 5.1. Сита с апертурой 0,7063 и 0,7125 мм соответственно стандартных серий (диаметр 20 см и высота 5 см); сбор контейнеров.

6. МЕТОД АНАЛИЗА 6.1. Выборка

Взвесьте с точностью до 0,705 г 50 г вещества. Промойте обе стороны сита водой и поместите сито с отверстиями 0 7125 мм над ситом 0 7063 мм.

Поместите образец для анализа на верхнее сито. Процедить под небольшой струей холодной воды (можно из-под крана), пока вода при прохождении не станет практически прозрачной. Следует позаботиться о том, чтобы поток воды был таким, чтобы нижнее сито никогда не заполнялось водой.

Когда остаток на верхнем сите кажется более или менее постоянным, снимите это сито и поместите тем временем в сборный контейнер.

Продолжайте влажное просеивание через нижнее сито в течение нескольких минут, пока проходящая через него вода не станет почти прозрачной.

Замените сито 0 7125 мм на сито 0 7063 мм. Перенесите осадок из приемного контейнера в верхнее сито и снова начните просеивать под небольшой струей воды, пока вода снова не станет почти прозрачной.

Количественно перенесите каждый остаток в другой стакан с помощью воронки. Суспендируйте каждый остаток, наполнив стаканы водой. Оставьте постоять около одной минуты, слейте как можно больше воды.

Поместите стаканы в сушильный шкаф при температуре 150 ºC на два часа.

Дайте им остыть, отделите остатки щеткой и взвесьте.

7. ВЫРАЖЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТА

Результаты расчетов округляются до ближайшей единицы.

% крупности, отображаемый остатком, оставшимся на сите 0 7125 мм = (50 - M1) × 2

% крупности, показанный остатком, оставшимся на сите 0 7063 мм = (50 - (M1 + M2)) × 2

где:

M1 = масса остатка на сите 0 7125 мм в граммах,

M2 = масса остатка на сите 0 7063 мм в граммах.

8. ПРИМЕЧАНИЯ

Если после просеивания наблюдается наличие комков, анализ следует провести еще раз следующим образом.

Медленно перелейте 50 г образца в однолитровую колбу, содержащую 500 мл раствора гексаметафосфата натрия, постоянно помешивая. Закройте колбу пробкой и энергично встряхните рукой, чтобы разбить комочки. Перенесите всю суспензию в верхнее сито и тщательно промойте колбу. Продолжайте анализ, как описано в 6.2.